摘要:
介绍了环戊二烯基铁络合物中配体效应的第一个系统的57 Fe NMR研究。已经研究了涵盖35种化合物的四个系列。在这些化合物中,有五种新的具有式(C 5 H 4 Y)Fe(CO)(PPh 3)(Me),Y = Me,SiMe 3,NEt 2,I和Ph的环取代配合物。晶体结构确定了(C 5 H 4 I)Fe(CO)(PPh 3)(Me)(32)的摩尔数。对于系列CpFe(CO)2 R(I型),57发现Fe屏蔽随着烷基配体R的庞大而降低并且与配合物的CO插入速率相关。在III型络合物CpFe(CO)(L)(COMe),L = PR 3和CO中,配位体L的空间要求再次决定着57 Fe的化学位移,该化学位移随锥角(θ)的增大而增加。相反,发现II型配合物CpFe(CO)(PPh 3)X,X = H,Me和I具有很强的电子效应。具有更高电负性的配体会引起57 Fe共振向更高频率的移动。在络合物(C 5