摘要:
通过溴化[ReCl(NNPh)2(PPh3)2]制备的复合物[ReBr2(NNPh)2(PPh3)2]Br 1 在 thf 或丙酮中被还原成顺磁性苯二氮杂环[ReBr2(NNPh)2(PPh3)2] 2 及其丙酮溶物 2Â-Me2CO(在 HSC6H2Pri3-2、4,6或 CNMe 的情况下形成),并自发地(通过苯二氮杂环的可想象的亲核置换)转化为 [ReBr3(NNPh)(PPh3)2] 3,从中也可以衍生出 2。通过 X 射线衍射分析确定了 2 的分子结构,结果表明其中一个重氮配体是双弯曲的,另一个是单弯曲的,每个配体都反式为溴配体,并产生显著的反式影响。络合物 1â3 与异氰酸酯反应生成还原的混合重氮异氰酸酯络合物 [ReBr2(NNPh)(CNR)(PPh3)2](RÂ =Â Me 4 或 C6H4Cl-4 5)、[ReBr2(NNPh)(CNMe)2(PPh3)] 6 或 [ReBr(NNPh)(CNMe)2(PPh3)2] 7。