(RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-1,5-cyclohexadiene)iron(0) | 1290046-92-2

• 英文名称: (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-1,5-cyclohexadiene)iron(0)
• 英文别名: Carbon monoxide;cyclohexa-1,5-dien-1-yl 2,2-dimethylpropanoate;iron
• CAS: 1290046-92-2
• 化学式: C₁₄H₁₆FeO₅
• 分子量: 320.125
• InChiKey: NMDRJOXQCQTPDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 cyclohexa-1,5-dien-1-yl pivalate 以 乙醚 为溶剂， 生成 (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-1,5-cyclohexadiene)iron(0)
  参考文献：
  名称：

  酰氧基丁二烯三羰基铁配合物作为酶触发的CO释放分子（ET-CORM）

  摘要：

  分子危险物质的运输：酶触发的释放CO的分子（ET-CORMs）为释放CO提供了新的选择。在温和的氧化条件下，酯酶裂解二烯基三羰基铁复合物会产生CO，从而强烈抑制CO的释放。如细胞测定中所示，将化合物转化为诱导型一氧化氮合酶。

  DOI：

  10.1002/anie.201006598

文献信息

• Acyloxybutadiene tricarbonyl iron complexes as enzyme-triggered CO-releasing molecules (ET-CORMs): a structure–activity relationship study
  作者：Steffen Romanski、Birgit Kraus、Miguel Guttentag、Waldemar Schlundt、Hannelore Rücker、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1039/c2dt30662j

  日期：——

  A series of η4-acyloxycyclohexadiene–Fe(CO)3 complexes was prepared and fully characterized by spectroscopic methods including single crystal X-ray diffraction. For this purpose a new synthetic access to differently acylated 1,3- and 1,5-dienol–Fe(CO)3 complexes was developed. The enzymatically triggered CO release from these compounds was monitored (detection of CO through GC and/or by means of a

  一系列η的4 -acyloxycyclohexadiene -铁（CO）3个，制备配合物和通过光谱方法，包括单晶X射线衍射完全表征。为此目的，一种新的合成方法可制得不同酰化的1,3-和1,5-二烯醇-Fe（CO）3复合体被开发出来。监测酶促触发的这些化合物释放的CO释放（通过GC和/或通过肌红蛋白测定法检测CO），并基于细胞对NO产生的抑制作用，通过细胞测定法评估化合物的抗炎作用诱导型一氧化氮合酶（iNOS）。结果表明，配合物的性质（酯酶触发的CO释放速率，iNOS抑制作用，细胞毒性）在很大程度上取决于π-配体的取代方式和酰氧基取代基的性质。
• On the Diastereoselectivity of the Complexation of Ketopinic Acid-Derived 2-Acyloxy-1,3-cyclohexadienes and the Configurational Stability of Dienol-Fe(CO)₃ Complexes. A Case Study
  作者：Lars Hemmersbach、Steffen Romanski、Svetlana Botov、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00354

  日期：2021.8.23

  synthesize 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO)3 complexes in nonracemic form, we reinvestigated the “fully diastereoselective” Fe(CO)3 complexation of (S,S)-2-ketopinoyloxy-1,3-cyclohexadiene, which had been described by Yeh and co-workers ( Organometallics 2001, 20, 289−295). However, after cleaving off the chiral auxiliary unit, we only obtained racemic complexes, also for a related substrate. For this

  在尝试合成非外消旋形式的 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO) 3配合物的过程中，我们重新研究了 ( S , S )-2-的“完全非对映选择性” Fe(CO) 3配合物ketopinoyloxy-1,3-环己二烯，已由 Yeh 及其同事描述 ( Organometals 2001 , 20 , 289-295)。然而，在切割掉手性辅助单元后，我们只获得了外消旋配合物，也用于相关底物。出于这个原因，我们进行了对照实验以排除可能的外消旋化机制，并确认了二烯醇-Fe(CO) 3的构型完整性 使用立体化学定义的二氢香芹酮衍生复合物的中间体。我们最终可以证明 Yeh 描述的络合实际上是在没有任何可检测的非对映选择性的情况下进行的。最后，可以通过仔细的 NMR 和手性 HPLC 分析区分手性络合产物中几乎不可分离的非对映异构体。