摘要:
我们以良好的收率合成了 14 种杂环双(Ï-芳基)二氢铑(III)己内酰胺酸盐,它们的不同之处在于二氢铑轴向位置上的两个芳基。在室温下,铜(II)在两个芳基硼酸的存在下催化氧化己内酰胺酸二(II),结果产生了一种杂双(Ï-芳基)己内酰胺酸二(III)的混合物,每个芳基硼酸组合产生两种同双(Ï-芳基)己内酰胺酸二(III)。杂双芳基己内酰胺钠(III)的紫外-可见δ "最大值介于相应的均双芳基己内酰胺钠(III)的紫外-可见δ "最大值之间;两个芳基之间的电子相互作用是通过二铑进行的,但这种传递可能是通过己内酰胺配体间接进行的,而不是直接在铑之间进行的。与铑结合的碳的化学位移对相邻铑上芳基的取代基的依赖性非常有限。具有抽电子取代的己内酰胺双芳烷基铑(III)的氧化电位高于具有电子捐赠取代的己内酰胺双芳烷基铑(III)。双芳基二氢铑(III)己内酰胺盐的氧化电位与相应的紫外-可见吸收最大值之间的关系曲线图显示了氧化电位与δ "max 值之间的关系。从杂双(Ï-芳基)二氢铑(III)己内酰胺酸盐获得的电子/电化学信息表明,芳基取代基之间存在沟通。