Ru(C≡C-C≡N)(dppe)Cp* | 879506-72-6

• 英文名称: Ru(C≡C-C≡N)(dppe)Cp*
• 英文别名: Ru(C≡CC≡N)(dppe)Cp*；Ru(cyanoacetylide)(dppe)Cp*；[Ru(CCCN)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(η5-C5Me5)]；[Ru(C2CN)(dppe)Cp(*)]；[Ru(CCCN)(dppe)(Cp*)]
• CAS: 879506-72-6
• 化学式: C₃₉H₃₉NP₂Ru
• 分子量: 684.763
• InChiKey: YUJXFNOQXLRUTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(C≡C-C≡N)(dppe)Cp* 、 1-cyano-4-(dimethylamino)-pyridinium tetrafluoroborate 以 乙腈 为溶剂， 以36%的产率得到[Ru(C=C(CN)2)(dppe)Cp(*)]BF4
  参考文献：
  名称：

  钌氰基亚乙烯基配合物的制备和表征。

  摘要：

  半三明治钌金属乙炔化物络合物与1-氰基-4-二甲基氨基吡啶鎓盐的反应得到含有单氰基或二氰基亚乙烯基配体的络合物。通过伯氰基亚乙烯基配合物的原位去质子化反应，该方法可以适于简单地合成氰基乙炔配合物。

  DOI：

  10.1039/b714274a
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(=C=CH2)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cp*]PF6 、 氰酸苯酯 在 (n)BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以71%的产率得到Ru(C≡C-C≡N)(dppe)Cp*
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, structure, reactivity and electrochemical properties of ruthenium complexes featuring cyanoacetylide ligands

  摘要：

  The complex [Ru(C CC N)(dppe)Cp*] (1) is readily obtained (ca. 70%) from the sequential reaction of [Ru(C=CH2)(dppe)Cp*]PF6 with (BuLi)-Bu-n and phenyl cyanate. The complex behaves as a typical transition metal acetylide upon reaction with tetracyanoethene, affording a metallated pentacyanobutadiene. Complex I is a useful metalloligand, and its reactions with [W(thf)(CO)5], [RuCl(PPh3)(2)Cp], [RuCl(dppe)Cp*] or cis-[RuCl2(dppe)(2)] all afforded products featuring the M-C CC N-M' motif, for which ground state structures indicate a degree of polarisation. Electrochemical and spectroelectrochemical studies reveal moderate interactions between the metal centres in the 35-electron dications [{Cp*(dppe)Ru}(mu-C CC N){RuL2Cp'}](2+) Ru(PPh3)(2)CP, Ru(dppe)Cp*). (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2005.06.044

文献信息

• The preparation, characterisation and electronic structures of 2,4-pentadiynylnitrile (cyanobutadiynyl) complexes
  作者：Sören Bock、Samantha G. Eaves、Matthias Parthey、Martin Kaupp、Boris Le Guennic、Jean-François Halet、Dmitry S. Yufit、Judith A. K. Howard、Paul J. Low

  DOI：10.1039/c3dt33052d

  日期：——

  Convenient preparative routes to mononuclear ruthenium complexes containing the 2,4-pentadiynylnitrile, or cyanobutadiynyl, ligand are described. The electronic properties of the [C5N]− ligand are closely related to those of not only the cyanide ([CN]−) and 2-propynylnitrile or cyanoacetylide ([CCCN]−) ligands, but also those of the isoelectronic polyynyl ([CC}nR]−) ligands.

  描述了含有2,4-戊二炔基腈或氰基丁二炔基配体的单核钌配合物的方便制备路线。 [C5N]− 配体的电子性质不仅与氰化物 ([CN]−) 和 2-丙炔腈或氰乙炔 ([CCCN]−) 配体的电子性质密切相关，而且与等电子聚炔基 ([ CC}nR]−) 配体。
• A Spectroscopic and Computationally Minimal Approach to the Analysis of Charge‐Transfer Processes in Conformationally Fluxional Mixed‐Valence and Heterobimetallic Complexes
  作者：Simon Gückel、Josef B. G. Gluyas、Samantha G. Eaves、Parvin Safari、Dmitry S. Yufit、Alexandre N. Sobolev、Martin Kaupp、Paul J. Low

  DOI：10.1002/chem.201901200

  日期：2019.7.2

  bimetallic complexes [Cp′(PP)M]C≡C−C≡N[M′(PP)′Cp′]}2+ (M, M′=Ru, Fe; PP=dppe, (PPh3)2; Cp′=Cp*, Cp) exist as conformational ensembles in fluid solution, with a population of structures ranging from cis‐ to trans‐like geometries. Each conformer gives rise to its own series of low‐energy intervalence charge‐transfer (IVCT) and local d–d transitions, which overlap in the NIR region, giving complex band envelopes

  II类混合价双金属配合物[Cp'（PP）M]C≡C-C≡N[M'（PP）'Cp']} 2+（M，M'= Ru，Fe; PP = dppe， （PPh 3）2 ; Cp'= Cp *，Cp）以构象整体形式存在于流体溶液中，其结构范围从顺式到反式几何形状。每个构象异构体都会产生自己的一系列低能间隔电荷转移（IVCT）和局部d–d跃迁，这些跃迁在NIR区域重叠，从而在NIR吸收光谱中形成复杂的带包络，从而阻止了任何有意义的分析尝试乐队的形状。但是，在少数被选择用于采样基态势能的优化结构上，使用色散校正的全局混合函数（BLYP35-D3）或局部混合函数（lh-SsirPW92-D3）进行DFT和时间相关（TD）DFT计算事实证明，这些络合物的超表面足以解释电子光谱的主要特征。尽管在计算费用方面不高，