名称:
The reactions of lithium trimethysilylmethyls with isocyanides; structures and reactions of the derived lithium 1-azaallyls, β-diketiminates and a 1-azabuta-1,3-dienyl-3-amide
摘要:
将 ArNC(Ar = 2,6-Me2C6H3)或 ButNC 插入[Li{C(H)(R)Râ²}](R = SiMe3,Râ²Â = R 或 Ph)的 LiâC 键导致 (i) 1-氮杂烯丙基锂[Li{N(Râ³)C(R)C(H)Râ²}(tmen)](6a Râ²Â = R,Râ³Â = Ar;6b Râ²Â = Ph, Râ³Â = Ar;6c Râ²Â = Ph, Râ³Â = But),(ii) δ-二酮酸锂[Li{N(But)C(R)C(H)C(R)NBut}][(LiCHR2)(CNBut)] 1、Li{N(Ar)C(R)C(H)C(R)N(Ar)} 2 和 [Li{N(Ar)C(R)C(H)C(Ph)N(R)}(tmen)] 7(由 6a 和 PhCN 制得),或 (iii) 锂酰胺 [Li{N(Ar)C(R)C[N(Ar)]C(H)Ph}(tmen)] 8。8.用 ZrCl4 处理δ-二酮亚胺锂 1 和 2,可得到络合物 [ZrCl3{N(But)C(R)C(H)C(R)NBut}] 3 或 [Zr{N(Ar)C(R)C(H)C(R)N(Ar)}Cl2(δ-Cl)2Li(OEt2)2] 4、而将锂化合物 2 或 8 与 MeOH 反应,可以高产率地得到相应阴离子的共轭酸 [HN(Ar)C(R)C(H)C(R)C(R)NAr] 5 或 [HN(Ar)C(R)C{N(Ar)}C(H)Ph] 9。每种化合物 1â9 都通过多核核磁共振光谱、质谱和显微分析进行了全面表征,同时还提供了复合物 4、6b 和 8 的 X 射线衍射数据。