Pd(Me)Cl(bis(Ph-imino)acenaphthene) | 185406-01-3

• 英文名称: Pd(Me)Cl(bis(Ph-imino)acenaphthene)
• 英文别名: [PdCl(CH3)(bis(phenyl)acenaphthenequinonediimine)]；Pd(Me)Cl(Ph-BIAN)
• CAS: 185406-01-3
• 化学式: C₂₅H₁₉ClN₂Pd
• 分子量: 489.312
• InChiKey: MBOQRBWRWNFJPR-COWOPEBESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(Me)Cl(bis(Ph-imino)acenaphthene) 、 一氧化碳 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  降冰片二烯插入含刚性双齿氮配体双（芳基氨基）ph的配合物的钯-碳键中的动力学研究

  摘要：

  离子[钯（C 7 H ^ 8 C（O）R）（AR-卞）] X（R =甲基，乙基，我镨中，Ph; X =氯，溴，I; Ar为p -An，p - FC 6 H 4，对-BrC 6 H 4，对-Tol，Ph，o， o' - Me 2 C 6 H 3，o， o' - i Pr 2 C 6 H 3）配合物（1b - 12b），通过相应的中性酰基铝配合物Pd（C（O）R）X（Ar-BIAN）（1a - 12a）与降冰片二烯的反应合成了带有双齿氮配体双（芳基）ena（Ar-BIAN）的化合物（nbd）。首次进行了广泛的动力学研究，研究了这种迁移烯烃插入含有α-二亚胺配体的中性络合物的酰基-钯键中的情况。已经发现，在伪一阶条件下，这些反应遵循速率定律k obsd = k 1 + k 2 [nbd]，这表明这些反应通过与烯烃浓度（k 1途径）和取决于烯烃浓度的途径（k 2途径）。速率常数k 1和k 2随着B

  DOI：

  10.1021/om960789f
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Pd(Me)Cl(bis(Ph-imino)acenaphthene)
  参考文献：
  名称：

  降冰片二烯插入含刚性双齿氮配体双（芳基氨基）ph的配合物的钯-碳键中的动力学研究

  摘要：

  离子[钯（C 7 H ^ 8 C（O）R）（AR-卞）] X（R =甲基，乙基，我镨中，Ph; X =氯，溴，I; Ar为p -An，p - FC 6 H 4，对-BrC 6 H 4，对-Tol，Ph，o， o' - Me 2 C 6 H 3，o， o' - i Pr 2 C 6 H 3）配合物（1b - 12b），通过相应的中性酰基铝配合物Pd（C（O）R）X（Ar-BIAN）（1a - 12a）与降冰片二烯的反应合成了带有双齿氮配体双（芳基）ena（Ar-BIAN）的化合物（nbd）。首次进行了广泛的动力学研究，研究了这种迁移烯烃插入含有α-二亚胺配体的中性络合物的酰基-钯键中的情况。已经发现，在伪一阶条件下，这些反应遵循速率定律k obsd = k 1 + k 2 [nbd]，这表明这些反应通过与烯烃浓度（k 1途径）和取决于烯烃浓度的途径（k 2途径）。速率常数k 1和k 2随着B

  DOI：

  10.1021/om960789f

文献信息

• Divalent Palladium and Platinum Complexes Containing Rigid Bidentate Nitrogen Ligands and Electrochemistry of the Palladium Complexes¹
  作者：Rob van Asselt、Cornelis J. Elsevier、Christian Amatore、Anny Jutand

  DOI：10.1021/om960578a

  日期：1997.2.1

  characterization of divalent palladium and platinum complexes of the type PdX2(Ar-BIAN) (X = Cl, Br, I, OC(O)Me), PdCl2(Ph-BIC) and PtCl2(Ar-BIAN) is described. These complexes contain the rigid bidentate nitrogen ligands bis(arylimino)acenaphthene (Ar-BIAN; Ar = Ph, p-MeC6H4, p-MeOC6H4, o,o‘-Me2C6H3, o,o‘-i-Pr2C6H3) or bis(phenylimino)camphane (Ph-BIC), which act as σ-donor ligands to the metal center, as

  PdX 2（Ar- BIAN ）（X = Cl，Br，I，OC（O）Me），PdCl 2（Ph-BIC）和PtCl 2（Ar- BIAN ）类型的二价钯和铂配合物的合成与表征）进行了说明。这些配合物含有所述刚性双齿氮配体的双（芳基亚氨基）苊（氩边; Ar为pH值，p -MeC 6 ħ 4，p -MeOC 6 ħ 4，ö，ö “-Me 2 ç 6 ħ 3，Ô，ø “ -我-Pr 2 ç 6 ħ 3）或双（苯基亚氨基）樟脑（Ph-BIC），它们是金属中心的σ供体配体，这是从观察到的配合物的IR和NMR光谱图中得出的。PdCl 2（Ar-BIAN）络合物在THF或DMF中的电化学还原通过两个单电子还原发生，并提供了络合物Pd I Cl（Ar-BIAN）• -，它缓慢生成一些Pd 0（Ar-BIAN）络合物。Pd I Cl（Ar-BIAN）• -与碘甲烷反应，而与碘苯或溴苯没有反应。钯I Cl（Ar-BIAN）•
• Method of Establishing the Lewis Acidity of a Metal Fragment Based on the Relative Binding Strengths of Ar-BIAN Ligands (Ar-BIAN = Bis(aryl)acenaphthenequinonediimine)
  作者：Michela Gasperini、Fabio Ragaini

  DOI：10.1021/om034370i

  日期：2004.3.1

  coordination strengths of a series of differently substituted Ar-BIAN ligands (Ar-BIAN = bis(aryl)acenaphthenequinonediimine) to a series of palladium complexes in both the formal 0 and 2 oxidation states have been determined. In all cases a good to excellent linearity of log Keq with respect to the Hammett σ constants of the substituents on the aryl fragments of the ligands was observed. The resulting

  已经确定了一系列不同取代的Ar-BIAN配体（Ar-BIAN =双（芳基）ac萘醌二亚胺）对一系列处于正式0和2氧化态的钯配合物的相对配位强度。在所有情况下，都观察到log K eq相对于配体芳基片段上取代基的Hammettσ常数具有良好的线性关系。建议将所得的ρ常数很好地表明金属碎片的路易斯酸度，这是仅针对有限种类的化合物确定实验参数的物理量。所获得的参数不仅可以将它们之间的不同烯烃配合物进行比较，还可以针对不同的金属片段（如Pd（OAc）2）进行比较。，Pd（Me）Cl和π-烯丙基配合物。烯烃络合物的路易斯酸度变化很大，其范围从酸性较低的（Pd（Ar-BIAN）（DMFU）; DMFU =富马酸二甲酯）到酸性最高的两种（Pd（Ar-BIAN）（TCNE）和Pd （Ar-BIAN）（FN）; TCNE =四氰基乙烯，FN =富马腈衍生物）配合物。阳离子π-烯丙基配合物在所检查的配合物中具
• Subtle Balance of Steric and Electronic Effects for the Synthesis of Atactic Polyketones Catalyzed by Pd Complexes with Meta-Substituted Aryl-BIAN Ligands
  作者：Alessandro Scarel、M. Rosa Axet、Francesco Amoroso、Fabio Ragaini、Cornelis J. Elsevier、Alexandre Holuigue、Carla Carfagna、Luca Mosca、Barbara Milani

  DOI：10.1021/om7011858

  日期：2008.4.1

  uinonediimine ligands, featured by substituents in meta-positions of the aryl rings, have been applied for the first time as ancillary ligands for the palladium-catalyzed CO/vinyl arene copolymerization. The nature and the number of substituents affect both the productivity and the molecular weight of the synthesized copolymers. Palladium complexes containing the nonsymmetric ligands are the most efficient

  以芳基环的间位上的取代基为特征的对称和非对称双（芳基）ac萘醌二亚胺配体已首次被用作钯催化的CO /乙烯基芳烃共聚的辅助配体。取代基的性质和数量影响合成共聚物的生产率和分子量。迄今为止，含有非对称配体的钯配合物是合成无规立构聚酮最有效的催化剂。