摘要:
已经合成了一系列新的苯氧基-硫醚(OS)配体。发现它们容易与1当量的AlMe 3反应,得到相应的Al螯合物{4,6-tBu 2 -OC 6 H 2 -2-CH 2 S(2-RC 6 H 4)} AlMe 2(R = H(1),Br(2),CH 3(3),CF 3(4))的定量产率。所有的铝甲基络合物都是稳定的单体。固态,根据X射线晶体学研究确定,复合物2由四配位的铝组成,其中金属中心被二齿配体的硫和氧原子螯合。所有的配合物都促进ε-己内酯与1-和rac-丙交酯的开环聚合。加入甲醇后,产生了用于环酯永生开环聚合的有效二元催化体系(详细地说,在50°C下于20分钟内转化了300当量的ε-CL,并转化了100当量的rac -LA在80°C下放置1天)。动力学研究表明,聚合促进由1 - 4关于单体浓度是一阶的。辅助配体的空间和电子特性对相应的铝配合物的聚合性能具有中等影响。然而,在硫代苯酚芳基环的