摘要:
Li-C-Rh,双金属,膦亚胺螺环,桥联的卡宾配合物1可以轻松地由二硫代双(diphenylphosphoranosilylimido)methandiide,[ Li 2 L ] 2和等摩尔(Rh / Li,1:1)量的[Rh( cod)Cl] 2。随后与另一种金属前体反应,在当前情况下为[Pd(烯丙基)Cl] 2,生成螺环型Rh-Pd杂双金属2,如果使用第二当量的[Rh(cod)Cl] 2,则为螺环型Rh-Rh同双金属3获得; 因此,该系统为制备同型或异双金属配合物提供了有效的合成途径。所有复合物均具有受约束的对称性,在某些情况下会形成异构体和对映体结构。Li-Rh络合物1热重排至螯合的,正金属化的Rh络合物6,其中Rh(I)中心键合至苯环的ipso碳和由螺碳质子化形成的次甲基碳。值得注意的是,6的受控水解逆转了原金属化反应,并提供了Rh(I),7的亚氨基膦-次甲基螯合物。鳕鱼取代的复