摘要:
报告了巯基配合物HS-M(CO)(3)C(5)R(5)(M = Cr,R = Me; M = Mo,W,R = H,Me)的合成和量热研究。Mo和W配合物可以通过氢化物配合物HM(CO)(3)C(5)R(5)与Ph(3)Sb = S的反应高收率获得,后者易于经历单个S原子转移至金属-氢键产生金属-巯基配合物。金属氢化物与有限量的硫之间的直接反应也产生作为主要有机金属产物的巯基配合物。在硫原子/金属氢化物比率高于1/1时,会检测到其他配制成HS(n)()-M(CO)(3)C(5)R(5)的产物。已经通过溶液量热法确定了硫从Ph(3)Sb = S和S(8)插入金属-氢键的焓。HS-M(CO)(3)C(5)R(5)配合物(M = Mo,对于R = H,W)很容易被PCy(3)脱硫,对于R = Me,W)不易被脱硫。配合物HS-M(CO)(3)C(5)Me(5)的M-SH键强度估计按Cr(46)