di-μ-chlorobis[[(di-tert-butulphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II) | 942426-10-0

• 英文名称: di-μ-chlorobis[[(di-tert-butulphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II)
• 英文别名: di-μ-chlorobis(1-[(di-tert-butylphosphino)(phenyl)methyl]phenyl-C(2),P)dipalladium(II)
• CAS: 942426-10-0；942305-45-5
• 化学式: C₄₂H₅₆Cl₂P₂Pd₂
• 分子量: 906.6
• InChiKey: MYNAJLSZJVSBDR-IPIZSZDZSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chlorobis[[(di-tert-butulphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II) 、 potassium L-prolinate 以 甲醇 为溶剂， 以92.6%的产率得到[(S)-prolinato-N,O](1-[(di-tert-butylphosphino)(phenyl)methyl]phenyl-C(2),P)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  前手性（二叔丁基）（二苯基甲基）膦的环醇缩合反应：相应的（+）-磷酰四环Pd-C键的动力学不稳定性和膦不愿意以单齿方式结合。

  摘要：

  前手性（二叔丁基）（二苯基甲基）膦的邻位缩合反应容易产生二聚配合物二μ-氯双（[[（苯基）（二叔丁基膦基）甲基]苯基-C2，P }二钯（II）。随后通过（S）-脯氨酸钠的光学拆分获得（S，S）-（+）-二聚体。光学拆分的（+）-二聚体的绝对构型是由衍生化的O，O-乙酰丙酮化物络合物的X射线衍射研究得出的。（+）二聚体的可用性对于研究Pd-C键的性质至关重要。磷丙二环的Pd-C键表现出显着的热力学稳定性。即使在回流的含有浓盐酸的丙酮溶液中，也不能永久破裂以产生eta1-P单齿。反而，在该条件下，通过可逆的Pd-C键断裂/形成，膦在环的闭合和开环状态之间波动。不可避免地，这导致五元有机钯环结构的外消旋化。相反，在不存在HCl的情况下，在室温下未观察到这种键断裂。实际上，即使在不利于环钯的条件下，也观察到磷化氢易于原钯。实际上，由于其对N，N-二甲基-1-（1'萘基）乙基氨基化的palladacycle

  DOI：

  10.1021/ic0702320
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(S,S)-di-μ-chlorobis(1-[(di-tert-butylphosphino)(phenyl)methyl]phenyl-C(2),P)dipalladium(II) 在 HCl 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 di-μ-chlorobis[[(di-tert-butulphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  前手性（二叔丁基）（二苯基甲基）膦的环醇缩合反应：相应的（+）-磷酰四环Pd-C键的动力学不稳定性和膦不愿意以单齿方式结合。

  摘要：

  前手性（二叔丁基）（二苯基甲基）膦的邻位缩合反应容易产生二聚配合物二μ-氯双（[[（苯基）（二叔丁基膦基）甲基]苯基-C2，P }二钯（II）。随后通过（S）-脯氨酸钠的光学拆分获得（S，S）-（+）-二聚体。光学拆分的（+）-二聚体的绝对构型是由衍生化的O，O-乙酰丙酮化物络合物的X射线衍射研究得出的。（+）二聚体的可用性对于研究Pd-C键的性质至关重要。磷丙二环的Pd-C键表现出显着的热力学稳定性。即使在回流的含有浓盐酸的丙酮溶液中，也不能永久破裂以产生eta1-P单齿。反而，在该条件下，通过可逆的Pd-C键断裂/形成，膦在环的闭合和开环状态之间波动。不可避免地，这导致五元有机钯环结构的外消旋化。相反，在不存在HCl的情况下，在室温下未观察到这种键断裂。实际上，即使在不利于环钯的条件下，也观察到磷化氢易于原钯。实际上，由于其对N，N-二甲基-1-（1'萘基）乙基氨基化的palladacycle

  DOI：

  10.1021/ic0702320

文献信息

• Substituent Effects on the Stereoelectronic and Chemical Properties of a Novel Phosphapalladacycle
  作者：Joseph Kok‐Peng Ng、Shuli Chen、Geok‐Kheng Tan、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/ejic.200700171

  日期：2007.7

  hane (2). The corresponding μ-chloro five-membered phosphapalladacycle 3 was obtained by heating a toluene solution of 2 and Pd(OAc)2 followed by chloride ion metathesis. An optical resolution procedure was then employed by separation of the (S)-prolinato derivatives 4 by fractional crystallization followed by treatment with dilute hydrochloric acid to yield both enantiopodes of the dimers 3 in the

  通过配体（二苯基甲基）二苯基膦 (2) 的直接环钯化制备了一种新型的磷钯环。通过加热 2 和 Pd(OAc)2 的甲苯溶液，然后进行氯离子复分解，得到相应的 μ-氯五元磷钯环 3。然后通过分步结晶分离(S)-脯氨酰衍生物4，然后用稀盐酸处理以产生旋光形式的二聚体3的两种对映体，使用旋光拆分程序。注意到当前的磷钯环显示出与由（二苯基甲基）二叔丁基磷烷制备的类似磷钯环不同的性质。例如，基于（二苯基甲基）二叔丁基膦的磷钯环被证明是构象刚性的。相比之下，注意到磷烷 2 的类似五元磷钯环在固态下以 δ 和 λ 构象存在，而在溶液中观察到扁平构象。此外，注意到基于（二苯基甲基）二叔丁基膦的磷钯环对辅助配体（如（S）-脯氨酸和三苯基膦）的区域选择性比2表现出更高的区域选择性。 此外，当前的μ-氯二聚体3 palladacycle 被证明缺乏 Pd-C 键的热力学稳定性，这在 tBu 类似物中被注意到。相比之下，二聚体