(η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCHC6H5 | 166905-87-9

• 英文名称: (η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCHC6H5
• 英文别名: (η(5)-C5H5)(CO)(NO)W=C=C(H)C6H5；[W(η5-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(CO)(η1-CCHPh)]；[(η5-(C5H5))(CO)(NO)W=C=CH(C6H5)]；[W(Cp)(CO(nitrosyl)(η1-CCHPh)]；(η5-C5H5)(CO)(NO)W=C=C(H)C6H5；(η5-C5H5)W(CO)(NO)(CCHC6H5)
• CAS: 166905-87-9
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₂W
• 分子量: 409.097
• InChiKey: SAVCEDCPXFMETF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCHC6H5 、 1-iodo-2-cyclohexene 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以57%的产率得到(η(5)-C5H5)(η(3)-cyclohexenyl)(NO)WCCPh
  参考文献：
  名称：

  η²-Alkynyl and Vinylidene Transition Metal Complexes. 4.¹ Reaction of the Metal−Acetylide [(η⁵-C₅H₅)(NO)(CO)WC⋮CR]^- with Allyl Halides To Give η³-Allyl Complexes. (η¹-Alkynyl-η³-allyl)tungsten Complexes:  Preparation and Surface-Catalyzed Isomerization

  摘要：

  Treatment of anionic acetylide complexes [(eta(5)-C5H5)(NO)(CO)WC=CR](-)[R=Si(CH3)(3) (3), C(CH3)(3) (11a), or C6H5 (11b)] with allylic iodides 4b, 14, methallyl iodide, and 3-iodocyclohexene in THF at 0 degrees C afforded the corresponding eta(1)-alkynyl-eta(3)-allyl complexes 5/6, 12/13, and 15-19. The formation of these eta(3)-allyl complexes is rationalized by the electrophilic attack on the metal center of acetylide complexes to create a eta(1)-allyl complex, which is further stabilized by elimination of a CO ligand. The eta(3)-allyl complexes 12a/13a, 12b/13b, 18a, and 19a undergo a surface-catalyzed isomerization on silica gel as well as neutral alumina to the (eta(2)-allene)tungsten complexes 20-23. The crystal structures of complexes 17b and 20 are reported.

  DOI：

  10.1021/om970070n
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 dicarbonyl(nitrosyl)(cyclopentadienyl)tungsten 、 lithium phenylacetylide 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以76%的产率得到(η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCHC6H5
  参考文献：
  名称：

  Ipaktschi, Junes; Demuth-Eberle, Gabriele J.; Mirzaei, Farzad, Organometallics, 1995, vol. 14, # 7, p. 3335 - 3341

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>η</i>²-Alkynyl and Vinylidene Transition Metal Complexes. 6.¹ Reaction of Tungsten Vinylidene Complexes with Chlorophosphines as Nucleophile. Preparation and Crystal Structural Analysis of Neutral <i>η</i>²-Phosphinovinyl Complexes
  作者：Junes Ipaktschi、Thomas Klotzbach、Ansgar Dülmer

  DOI：10.1021/om000659d

  日期：2000.12.1

  The reaction of vinylidene complexes [(η5-C5H5)(CO)(NO)WCCHR] [R = H (1a), CH3 (1b), C6H5 (1c)] with chlorodiphenylphosphine (2) leads to neutral [R = H (3a), CH3 (3b), C6H5 (3c)]. Analogously the reaction of chlorodi-tert-butylphosphine (4) with [(η5-C5H5)(CO)(NO)WCCH2] (1a) gives rise to chloro(η5-cyclopentadienyl)nitrosyl(η2-di-tert-butylphosphinovinyl)tungsten (5). The formation of these metallacyclopropane

  偏二配合物的反应[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）（NO）W，C ^ CHR] [R = H（1A），CH 3（图1b），C 6 H ^ 5（1C）]与氯代二苯基膦（2）导致变为中性[R = H（3a），CH 3（3b），C 6 H 5（3c）]。类似chlorodi-的反应叔丁基膦（4）与[（η 5 -C 5 H ^5）（CO）（NO）W，C ^ CH 2 ]（1A）产生了氯（η 5 -环戊二烯基）亚硝酰（η 2 -二-叔-butylphosphinovinyl）钨（5）。这些metallacyclopropane环的形成是通过氯膦的对C亲核进攻合理化α碳的亚乙烯基的，其次是羰基配位体的取代。报告了3a - c和5的单晶X射线衍射数据。
• η²-Alkynyl and Vinylidene Transition Metal Complexes. 8.¹ Synthesis of Bimetallic Tungsten Gold Complexes by Addition of ClAuPPh₃ to the Acetylide Li[(η⁵-C₅H₅)(CO)(NO)W(C⋮C−R)]
  作者：Junes Ipaktschi、Frank Munz

  DOI：10.1021/om010923i

  日期：2002.3.1

  Tungsten acetylide complexes 1 [R = C(CH3)3; R = C6H5; R = p-tolyl] have been found to react in THF at −60 °C with ClAuP(C6H5)3 to yield the bimetallic tungsten gold complexes [(η5-C5H5)(NO)(μ-CO)(μ-C⋮C−R)W−AuP(C6H5)3] [8a, R = C(CH3)3; 8b, R = C6H5; 8c, R = p-tolyl] with semibridging carbonyl and alkynyl ligands. The molecular structure of 8a was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis

  乙炔钨络合物1 [R = C（CH 3）3 ; R = C 6 H 5；R = p -甲苯基]已经发现在-60℃下用CLAUP（C在THF中反应6 ħ 5）3，得到的双金属钨金配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）（NO）（μ- CO）（μ-C⋮C-R）W-AUP（C 6 H 5）3 ] [ 8a，R = C（CH 3）3 ; 8b，R ＝ C 6 H 5；R ＝ C 6 H 5。8c，R = p-甲苯基]与羰基和炔基配体的半桥联。通过单晶X射线衍射分析确定8a的分子结构。8a的变温NMR研究显示了通量行为，并且在-80°C下存在三种异构体。
• η²-Alkynyl and Vinylidene Transition Metal Complexes. 5.¹ Reaction of the Metal−Acetylide [(η⁵-C₅H₅)(CO)(NO)WC⋮CR]^- with Ethyl Iodoacetate as Electrophile. Preparation and Crystal Structure Analysis of a Metallacyclic Complex
  作者：Junes Ipaktschi、Farzad Mirzaei、Katja Reimann、Johannes Beck、Michael Serafin

  DOI：10.1021/om980525o

  日期：1998.11.1

  = C(CH3)3 (2a), C6H5 (2b), p-CH3C6H4 (2c)) with ethyl iodoacetate in THF at −78 °C afforded, after protonation with diluted acids, the corresponding oxametallacyclopentadienyl complexes (η5-C5H5)W(I)(NO)[η2-OC(CH2COOC2H5)CHCR] (3a−c). The formation of these metallafuran derivatives is rationalized by the electrophilic attack of ethyl iodoacetate on the metal center of 2 to create first [(η5-C5H5)(I)(CO)(NO)WC⋮CR]

  η的治疗1种-acetylide配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）（NO）WC⋮CR] -（R = C（CH 3）3（图2a），C 6 H ^ 5（图2b），p -CH 3 ç 6 ħ 4（图2C））用碘代乙酸乙酯在THF中在-78℃下得到，用稀的酸，则相应的oxametallacyclopentadienyl络合物质子化后（η 5 -C 5 H ^ 5）W（I）（NO）[ η 2 - ö C（CH 2COOC 2 H 5）CH C R]（3a - c）。这些metallafuran衍生物的形成是通过碘代乙酸乙酯上的金属中心的电攻击合理化2以创建第一[（η 5 -C 5 H ^ 5）（I）（CO）（NO）WC⋮CR]。随后[CH 2 COOC 2 H 5 ] Li的酯烯酸酯阴离子的亲核加成和还原消除步骤，然后进行质子化，得到产物3。通过添加CF 3 SO 3 CH 3捕集反应中间体之一。
• Phosphorus-Substituted η¹-Vinylidene Tungsten Complexes:  Synthesis and Cyclization
  作者：Junes Ipaktschi、Frank Munz、Thomas Klotzbach

  DOI：10.1021/om0493715

  日期：2005.1.1

  LiC⋮CP(C6H5)2 (5) with the tungsten carbonyl complex (η5-Cp)(CO)2(NO)W (1a) afforded at −30 °C after protonation the bimetallic complexes [(Ph2P)HCC}(NO)(η5-Cp)W−W(η5-Cp)(NO)(CO)CCH(PPh2)}] (8a,b). It could be shown that prior to the formation of 8a,b the η1-vinylidene complex (η5-Cp)(CO)2(NO)WCCH(PPh2) (7) is formed as an intermediate, which reacts with an additional η1-vinylidene complex 7 present in

  LIC的⋮CP的稀溶液的反应（C 6 H ^ 5）2（5）与钨羰基络合物（η 5 -CP）（CO）2（NO）W（1A质子化后在-30℃下得到）双金属络合物[（PH 2 P）HC ç}（NO）（η 5 -CP）W-W（η 5 -CP）（NO）（CO）C CH（PPH 2）}]（图8a，b） 。它可以表明的形成之前图8a，b的η 1 -vinylidene络合物（η 5 -CP）（CO）2（NO）W，Ç CH（PPH 2）（7）形成为一个中间体，该中间体进行反应与另外的η 1 -vinylidene复杂7在溶液中存在通过失去1个摩尔一氧化碳，得到所观察到的产品。在η 1 -vinylidene复杂7及其类似衍生物（η 5 -CP）（CO）2（NO）W，Ç CH（机动设备2）（10 ;的Mes = 2,4,6-三甲基苯）处于在溶液中稳定- 60°C，可通过光谱学方法鉴定。在η 1个-vinylidene络合物7和10被捕获与（η
• Reaction of Tungsten η¹-Acetylide Complexes [(η⁵-C₅H₅)(NO)(CO)W−C⋮C−R]Li with Iminium Ions
  作者：Junes Ipaktschi、Javad Mohsseni-Ala、Ansgar Dülmer、Christoph Loschen、Gernot Frenking

  DOI：10.1021/om0491185

  日期：2005.2.1

  of η1-vinylidene complex 1 with an enamine. The reaction of 1 with enamines 2a−e leads to vinylcarbene complexes 3a−e in good yield. The first step of this transformation is a Mannich reaction on the β-carbon atom of alkynyltungsten complexes, generating the expected β-amino-alkylated η1-vinylidene complexes 6. This intermediate reacts further to 3a−e by migration of the hydrogen atom adjacent to the

  研究了烷基炔钨配合物[（CO）（NO）（CP）W-C⋮C-R] Li（R = H，C 6 H 5，C（CH 3）3）与不同取代的亚胺离子的反应。由于在η的β碳原子上的氢原子的相对高酸度1 -vinylidene配合物[（CO）（NO）（CP）W，C ^ CH 2）]（1），父η 1 -acetylide复杂[（CO）（NO）（CP）-W-C⋮C-H）] -原位同时通过的η反应的亚胺离子生成1 -vinylidene复杂1与烯胺。1与烯胺2a的反应- Ë导致vinylcarbene配合3A - ê以良好的收率。这种转换的第一步是对alkynyltungsten复合物的β碳原子上的曼尼希反应，生成所述预期β氨基烷基化的η 1个-vinylidene络合物6。该中间体进一步反应，以图3a - ë由邻近的氮原子的η的α碳原子上的氢原子的迁移1 -vinylidene部分。一个η的外观1 -viny