(RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-acetoxy-1,5-cyclohexadiene)iron(0) | 1290046-90-0

• 英文名称: (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-acetoxy-1,5-cyclohexadiene)iron(0)
• 英文别名: Carbon monoxide;cyclohexa-1,5-dien-1-yl acetate;iron
• CAS: 1290046-90-0
• 化学式: C₁₁H₁₀FeO₅
• 分子量: 278.044
• InChiKey: LWWAHRLCBBYVOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-acetoxy-1,5-cyclohexadiene)iron(0) 在 trityl tetrafluoroborate 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以40%的产率得到(RS)-[η4-4-azidocyclohexa-1,5-dien-1-yl-tricarbonyliron(0)]acetate
  参考文献：
  名称：

  ACYLOXY- AND PHOSPHORYLOXY-BUTADIENE-FE(CO)3 COMPLEXES AS ENZYME-TRIGGERED CO-RELEASING MOLECULES

  摘要：

  本发明提供了能够将一氧化碳传递到生理靶点的酰氧基和磷酸酯氧基丁二烯-Fe(CO)3配合物，其中一氧化碳的释放可以通过酶触发。本发明还提供了制造酶触发一氧化碳释放分子的方法以及它们的使用方法。

  公开号：

  US20120202774A1
• 作为产物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 cyclohexa-1,5-dien-1-yl acetate 以 乙醚 为溶剂， 以69%的产率得到(RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-acetoxy-1,5-cyclohexadiene)iron(0)
  参考文献：
  名称：

  酰氧基丁二烯三羰基铁配合物作为酶触发的CO释放分子（ET-CORM）

  摘要：

  分子危险物质的运输：酶触发的释放CO的分子（ET-CORMs）为释放CO提供了新的选择。在温和的氧化条件下，酯酶裂解二烯基三羰基铁复合物会产生CO，从而强烈抑制CO的释放。如细胞测定中所示，将化合物转化为诱导型一氧化氮合酶。

  DOI：

  10.1002/anie.201006598

文献信息

• Acyloxybutadiene tricarbonyl iron complexes as enzyme-triggered CO-releasing molecules (ET-CORMs): a structure–activity relationship study
  作者：Steffen Romanski、Birgit Kraus、Miguel Guttentag、Waldemar Schlundt、Hannelore Rücker、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1039/c2dt30662j

  日期：——

  A series of η4-acyloxycyclohexadiene–Fe(CO)3 complexes was prepared and fully characterized by spectroscopic methods including single crystal X-ray diffraction. For this purpose a new synthetic access to differently acylated 1,3- and 1,5-dienol–Fe(CO)3 complexes was developed. The enzymatically triggered CO release from these compounds was monitored (detection of CO through GC and/or by means of a

  一系列η的4 -acyloxycyclohexadiene -铁（CO）3个，制备配合物和通过光谱方法，包括单晶X射线衍射完全表征。为此目的，一种新的合成方法可制得不同酰化的1,3-和1,5-二烯醇-Fe（CO）3复合体被开发出来。监测酶促触发的这些化合物释放的CO释放（通过GC和/或通过肌红蛋白测定法检测CO），并基于细胞对NO产生的抑制作用，通过细胞测定法评估化合物的抗炎作用诱导型一氧化氮合酶（iNOS）。结果表明，配合物的性质（酯酶触发的CO释放速率，iNOS抑制作用，细胞毒性）在很大程度上取决于π-配体的取代方式和酰氧基取代基的性质。
• Vinylogous Winstein Rearrangement: Unexpected Isomerization of an Azide-Substituted Cyclohexadiene–Fe(CO)₃ Complex
  作者：Anna Schlundt née Göderz、Lars Hemmersbach、Steffen Romanski、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00418

  日期：2022.11.14

  In the course of our research into enzyme-triggered CO-releasing molecules (ET-CORMs), we were interested in using 2-acetoxy-5-azido-1,3-cyclohexadiene–Fe(CO)3 (rac-2) as a building block for further structural modification by means of Cu-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC click chemistry). Treatment of [2-acetoxy-cyclohexadienyl–Fe(CO)3]+[PF6]− with Zn(N3)2, TMS-N3, or NaN3 surprisingly afforded

  在我们对酶触发的 CO 释放分子 (ET-CORM) 的研究过程中，我们有兴趣使用 2-acetoxy-5-azido-1,3-cyclohexadiene-Fe(CO) 3 ( rac - 2 ) 作为通过Cu催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC点击化学）进一步进行结构修饰的构件。用 Zn(N 3 ) 2、TMS-N 3或 NaN 3处理 [2-acetoxy-cyclohexadienyl–Fe(CO) 3 ] + [PF 6 ] -出人意料地得到 2-acetoxy-1-azido-2,4 -环己二烯-Fe(CO) 3 ( rac- 9 ) 为主要产物。我们可以证明rac - 2主要在动力学控制下形成，但在 Fe(CO) 3部分的伴随迁移下，在正式的乙烯基温斯坦重排中快速异构化为 rac-9（作为热力学产物）。这种前所未有的反应显示出一级动力学，并且似乎通过使用氘代化合物的交叉实验