名称:
双齿配体上的近端羟基或甲氧基如何影响 [(2,2';6',2"-Terpyridine)Ru(N,N)X] 水氧化催化剂?合成、表征和酸性和近端反应性-中性pH值
摘要:
水氧化催化剂 (WOC) 可以通过安装也可以是质子供体或受体的电子供体侧基来潜在地改进。我们在二齿联吡啶配体 (N,N) 上用烷氧基或羟基取代基修饰了研究最充分的 WOC 之一,从而形成 [(terpy)RuII(N,N)X] (X = Cl, H2O; terpy = 2,2';6',2"-三联吡啶。NMR 光谱(特别是 15N 化学位移数据)、UV/Vis 光谱、X 射线衍射和析氧数据的组合表明X 附近的含氧基团。 2,2'-联吡啶(bipy)环上的甲氧基顺式到 X = Cl 显示促进氯化物配体在丙酮水溶液中的电离,可能是通过接受来自水配体的氢键. X 射线衍射显示了近端羟基对结合的水配体的氢键捐赠。可以看到 4,4'- 和 6,6'-二羟基双联复合物的 pKa 值存在明显差异。在硝酸铈铵驱动的水氧化中,6,6'-二甲氧基物质比缺乏含氧基团的类似物更快且寿命更长[10 小时内的周转数 (TON)