摘要:
[Pd(L-L')(Rx)Cl]类型的钯(II)的不对称双螯合物与烯基氯衍生物之间的取代反应(LL'= 2-苯基硫烷基甲基吡啶(HN-SPh),2 -甲基-6-苯基硫烷基甲基吡啶(MeN-SPh),2,2'-联吡啶基(BiPy),Rx = -CCOOMe = CMeCOOMe(Ra),-CCOOEt = CMeCOOEt(Rb),-CCOOt-Bu = CMeCOOt-Bu (Rc),-(CCOOMe = CCOOMe)(2)Me(Rd))与磷酸喹啉部分(8-二苯基膦酰基-喹啉(DPPQ),8-二苯基膦酰基-2-甲基-喹啉(DPPQ-Me))通常导致由于烯基和膦基的相互反式影响,形成了在顺式位置带有这些基团的稳定的几何异构体。但是,当涉及离去基团MeN-SPh和进入配体DPPQ时,快速且定量的取代反应导致形成两个几何异构体[Pd(DPPQ)(Rx)Cl]-反式P和[Pd(DPPQ)(Rx)Cl]-顺式P(Rx