名称:
功能化三脚架膦的立体化学和电子控制。金刚烷型Ir(三脚架)(CO)Cl的反应性(三脚架=顺式,顺式-1,3,5-(PPh 2)3 -1,3,5 -X 3 C 6 H 6 ; X = H, COOMe,CN)朝向H +,H 2,CO和C 2 H 4 1的配合物
摘要:
用Ir(PPh 3)2(CO)Cl处理三脚架膦配体顺式,顺式-1,3,5-三(二苯基膦基)-1,3,5-三(甲氧基羰基)环己烷(tdppcyme)(2)得到羰基氯络合物Ir(tdppcyme)(CO)Cl(2a)。NMR光谱研究证明,在具有两个和三个分别与铱配位的膦基的方平面(2a ')和三角双锥体(2a)络合物之间存在动态平衡。这与类似的配合物Ir(三脚架)(CO)Cl(1a,3a)[三脚架=顺式,顺式-1,3,5-三(二苯基膦基)环己烷(tdppcy)(1),顺式,顺式-1,3,5-三氰基顺式,顺-1,3,5-三(二苯基膦基)环己烷(tdppcycn)(3)]仅以三角-双锥体形式存在。仅在配体主链的功能上不同的三种化合物Ir(三脚架)(CO)Cl(1a - 3a)显示出改变的碱性,因此反应模式也不同。羰基氯配合物1a - 3a容易被强酸HBF 4质子化,得到八面体阳离子1b - 3b。弱酸NH