Rh(I)Br(CO)(PMe3)2 | 180468-85-3

• 英文名称: Rh(I)Br(CO)(PMe3)2
• CAS: 180468-85-3；66197-21-5
• 化学式: C₇H₁₈BrOP₂Rh
• 分子量: 362.976
• InChiKey: SLONMPNXYRSPFG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(I)Br(CO)(PMe3)2 在 Br₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 trans-[RhBr3(CO)(PMe3)2]
  参考文献：
  名称：

  金，钯，铂，铑和铱的某些羰基配合物的振动和核磁共振光谱研究

  摘要：

  报告了有关[AuCl（CO）]，[PtX 3（CO）] –（X = Cl，Br或I），[PdX 3（CO）] –，顺式[PtX 2（CO ）2 ]，顺式-[RhX 2（CO）2 ] –（X = Cl或Br）和顺式-[IrCl 2（CO）2 ] –以及赋值。骨骼拉伸波数报道了顺式- [PTX 2（CO）（PME 3）]（X =氯，溴，或I），反式- [PTX（CO）（PME 3）2] +，反式-[RhX（CO）（PMe 3）2 ]（X = Cl或Br）和[RhCl 3（CO）（PMe 3）2 ]。报道了13 C nmr对碳配合物的研究结果，以及1 H nmr和1 H- { 31 p}和1 H- { 195 Pt} INDOR光谱对含膦配合物的研究结果。[PtX 3（CO）]的195 Pt化学位移–来自直接测量的报告。在一些较简单的配合物的拉伸力常数的帮助下讨论了结果。

  DOI：

  10.1039/dt9770002061
• 作为产物：
  描述：

  、 一氧化碳 以 not given 为溶剂， 生成 Rh(I)Br(CO)(PMe3)2
  参考文献：
  名称：

  铑（I）膦膦配合物催化的烷烃转移脱氢

  摘要：

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06116-5

文献信息

• Novel Halogen Exchange Reactions between Halosilanes and Rh(I) or Ir(I) Complexes
  作者：Hiroshi Yamashita、Toshi-aki Kobayashi、Teruyuki Hayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1989.471

  日期：1989.3

  Vaska-type complexes such as MCl(CO)L2 (M = Rh or Ir, L = tertiary phosphine) or the Wilkinson complex RhCl(PPh3)3 underwent halogen exchange reactions with halosilanes Me3SiX (X = Br, I) to give MX(CO)L2 or RhX(PPh3)3 respectively with the formation of Me3SiCl. The reaction of RhH(CO)(PPh3)3 with MeSiCl3 also afforded RhCl(CO)(PPh3)2.

  Vaska 型配合物如 MCl(CO)L2（M = Rh 或 Ir，L = 叔膦）或 Wilkinson 配合物 RhCl(PPh3)3 与卤代硅烷 Me3SiX (X = Br, I) 进行卤素交换反应，得到 MX( CO)L2 或 RhX(PPh3)3 分别与 Me3SiCl 的形成。RhH(CO)(PPh3)3 与 MeSiCl3 反应也得到 RhCl(CO)(PPh3)2。
• Photocatalytic dehydrogenation of 2-propanol with carbonyl(halogeno)phosphine-rhodium complexes
  作者：Kotohiro Nomura、Yasukazu Saito、Sumio Shinoda

  DOI：10.1016/0304-5102(89)80084-7

  日期：1989.6

  Photocatalytic dehydrogenation of 2-propanol, yielding acetone and dihydrogen, proceeded at high turnover frequencies with carbonyl(halogeno) phosphine-rhodium complexes RhX(CO)(PR3)2 (X = halogen and PR3 = t-phosphine) under excitation conditions for the metal-to-ligand charge transfer. The three-coordinate species RhX(PR3)2 generated by photodissociation of the CO ligand was responsible for the catalytic cycle

  在激发条件下，羰基（卤素）膦-铑配合物RhX（CO）（PR 3）2（X =卤素和PR 3 =叔膦）以高周转频率进行2-丙醇的光催化脱氢反应，生成丙酮和二氢。用于金属到配体的电荷转移。通过CO配体的光离解产生的三个配位物种RhX（PR 3）2导致了催化循环，而与配体的种类无关。电子和空间因素对膦配体的重要性都得到了证明。
• Activation of H2 by halogenocarbonylbis(phosphine)rhodium(I) complexes. The use of parahydrogen induced polarisation to detect species present at low concentration
  作者：Paul D. Morran、Simon B. Duckett、Peter R. Howe、John E. McGrady、Simon A. Colebrooke、Richard Eisenberg、Martin G. Partridge、Joost A. B. Lohman

  DOI：10.1039/a905109k

  日期：——

  observed. When RhX(CO)(PMe3)2 [X = Cl or Br] is warmed with p-H2 the complex (PMe3)2(X)HRh(µ-H)(µ-X)Rh(CO)(PMe3) [X = Cl or Br] is detected which contains a bridging hydride trans to the rhodium(I) PMe3 ligand. However, when X = I, the situation is far more complex, with (PMe3)2H2Rh(µ-I)2Rh(CO)(PMe3) observed preferentially at low temperatures and (PMe3)2(I)HRh(µ-H)(µ-I)Rh(CO)(PMe3) at higher temperatures

  RhX（CO）（PR 3）2形式的配合物[X = Cl，Br或I; R = Me或Ph]与H 2反应形成一系列双核络合物，类型为（PR 3）2 H 2 Rh（µ-X）2 Rh（CO）（PR 3）[X = Cl，Br或I ，R ＝ Ph；X = I，R = Me]和（PMe 3）2（X）HRh（µ-H）（µ-X）Rh（CO）（PMe 3）[X = Cl，Br或I]根据对氢敏化1 H，13 C，31 P和103 Rh NMR光谱。包含混合卤化物桥（PPh 3）2 H的类似配合物2 Rh（μ-X）（μ-Y）Rh（CO）（PPh 3）[X，Y = Cl，Br或I；当RhX（CO）（PPh 3） 2和RhY（CO）（PPh 3） 2与pH 2一起加热时，检测到X≠Y]。在这些反应中，（PPh 3） 2 H 2 Rh（µ-I）（µ-Cl）Rh（CO）（PPh 3）和（PPh 3） 2 H 2 Rh（µI）（
• Grobe, J.; Martin, R., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Grobe, J.、Martin, R.

  DOI：——

  日期：——