Mn(meso-tetraphenylporphyrinatodianion)(η¹-ONO₂) | 121018-78-8

• 英文名称: Mn(meso-tetraphenylporphyrinatodianion)(η¹-ONO₂)
• 英文别名: Mn(TPP)(η¹-ONO₂)
• CAS: 121018-78-8
• 化学式: C₄₄H₂₈MnN₅O₃
• 分子量: 729.676
• InChiKey: UVEPSASZJNOXOG-YKKPBKTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn(meso-tetraphenylporphyrinatodianion)(η¹-ONO₂) 以 乙腈 为溶剂， 生成 {Mn(O)(tetraphenylporphyrin(2-))}
  参考文献：
  名称：

  卟啉-锰-氧代中间体的激光闪光光解生成和动力学研究。卟啉-MnV-Oxo 物种影响氧化的速率常数和卟啉-MnIV-Oxo 物种的表观歧化平衡常数

  摘要：

  卟啉-锰（V）-羰基化合物和卟啉-锰（IV）-羰基化合物分别通过相应的卟啉-锰（III）高氯酸盐和氯酸盐复合物的激光闪光光解（LFP）在有机溶剂中产生，允许直接动力学研究. 研究的卟啉系统是 5,10,15,20-四苯基卟啉 (TPP)、5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉 (TPFPP) 和 5,10,15,20-四(4-甲基吡啶鎓)卟啉 (TMPyP)。（卟啉）Mn（V）（O）衍生物在乙腈中的自衰变反应和底物氧化中的反应性顺序是（TPFPP）>（TMPyP）>（TPP）。(TPFPP)Mn(V)(O) 在乙腈中反应的代表性速率常数为 k = 6.1 x 10(5) M(-1) s(-1) 顺式二苯乙烯和 k = 1.4 x 10(5) M(-1) s(-1) 对于二苯甲烷，乙苯和乙苯-d(10)氧化的动力学同位素效应为k(H)/k(D)=2.3。在催化条件下进行的竞争性氧化反应显示出与（卟啉）Mn（V）（O）衍生物的

  DOI：

  10.1021/ja045042s
• 作为产物：
  描述：

  manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate 在 硝酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 Mn(meso-tetraphenylporphyrinatodianion)(η¹-ONO₂)
  参考文献：
  名称：

  Hinman, A. Scott; McGarty, Karen; Tang, Clement, Canadian Journal of Chemistry, 1989, vol. 67, p. 545 - 550

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metalloporphyrin photochemistry with matrix isolation
  作者：Kenneth S. Suslick、Jocelyn F. Bautista、Randall A. Watson

  DOI：10.1021/ja00016a029

  日期：1991.7

  ligand appears to be a general mechanism for all metalloporphyrin complexes examined. The formation of metal-oxo species from photolysis of metalloporphyrin oxoanion complexes in solution derives from secondary, thermal reactions. The role of metalloporphyrins in two very separate biological processes, oxoanion reduction (nitrite and sulfite reductases)l-" and hydrocarbon oxidation (cytochrome P450)

  许多金属卟啉氧阴离子配合物的光化学已通过基质分离技术进行了检查，使用冷冻溶剂玻璃和聚合物薄膜。在广泛寻找非配位、非反应性、玻璃化溶剂后，发现 2,2-二甲基丁烷和叔丁基苯的 3:1 混合物在低于 70 K 的温度下工作良好。 或者，在聚合物薄膜中监测金属卟啉的光化学通过在蓝宝石窗口上蒸发甲苯中的金属卟啉溶液，其中含有 pol::甲基丙烯酸甲酯）或聚（a-甲基苯乙烯）。聚合物薄膜具有更大的温度范围的额外优势，即使在室温下也能提供扩散隔离。通过均裂 a 键裂解和轴向配体丢失对金属的光还原似乎是所有金属卟啉配合物的一般机制。金属卟啉氧阴离子配合物在溶液中光解形成的金属氧物种源自二次热反应。金属卟啉在两个非常独立的生物过程中的作用，含氧阴离子还原（亚硝酸盐和亚硫酸盐还原酶）l-" 和碳氢化合物氧化（细胞色素 P450），使我们研究了许多阴离子（包括硝酸盐和亚硝酸盐）的金属卟啉复合物 6 的光化学，
• Six-Coordinate Nitrito and Nitrato Complexes of Manganese Porphyrin
  作者：T. S. Kurtikyan、V. A. Hayrapetyan、M. M. Mehrabyan、P. C. Ford

  DOI：10.1021/ic5014329

  日期：2014.11.17

  Reaction of small increments of NO2 gas with sublimed amorphous layers of Mn-II(TPP) (TPP = meso-tetra-phenylporphyrinato dianion) in a vacuum cryostat leads to formation of the 5-coordinate monodentate nitrato complex Mn-III(TPP)(eta(1)-ONO2) (II). This transformation proceeds through the two distinct steps with initial formation of the five coordinate O-nitrito complex Mn-III(TPP)(eta(1)-ONO) (I) as demonstrated by the electronic absorption spectra and by FTIR spectra using differently labeled nitrogen dioxide. A plausible mechanism for the second stage of reaction is offered based on the spectral changes observed upon subsequent interaction of (NO2)-N-15 and NO2 with the layered Mn(TPP). Low-temperature interaction of I and II with the vapors of various ligands L (L = O-, S-, and N-donors) leads to formation of the 6-coordinate O-nitrito Mn-III(TPP)(L)(eta(1)-ONO) and monodentate nitrato Mn-III(TPP)(L)(eta(1)-ONO2) complexes, respectively. Formation of the 6-coordinate O-nitrito complex is accompanied by the shifts of the nu(N=O) band to lower frequency and of the nu(N=O) band to higher frequency. The frequency difference between these bands triangle nu = nu(N=-O) - nu(N=O) is a function of L and is smaller for the stronger bases. Reaction of excess NH3 with I leads to formation of Mn(TPP)(NH3)(eta(1)-ONO) and of the cation [Mn(TPP)(NH3)(2)](+) plus ionic nitrite. The nitrito complexes are relatively unstable, but several of the nitrato species can be observed in the solid state at room temperature. For example, the tetrahydrofuran complex Mn(TPP)(THF)(eta(1)-ONO2) is stable in the presence of THF vapors (similar to 5 mm), but it loses this ligand upon high vacuum pumping at RT. When L = dimethylsulfide (DMS), the nitrato complex is stable only to similar to 30 degrees C. Reactions of II with the N-donor ligands NH3, pyridine, or 1-methylimidazole are more complex. With these ligands, the nitrato complexes Mn-III(TPP)(L)(eta(1)-ONO2) and the cationic complexes [Mn(TPP)(L)(2)](+) coexist in the layer at room temperature, the latter formed as a result of NO3- displacement when L is in excess.
• Kurtikyan; Stepanyan; Martirosyan, Russian Journal of Coordination Chemistry, 2000, vol. 26, # 5, p. 345 - 348
  作者：Kurtikyan、Stepanyan、Martirosyan、Kazaryan、Madakyan

  DOI：——

  日期：——