[1,1-(PMe2Ph)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8] | 1370736-75-6

• 英文名称: [1,1-(PMe2Ph)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]
• 英文别名: [1,1-(PMe2Ph)2-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8]
• CAS: 1370736-75-6
• 化学式: C₂₁H₃₅B₉NP₂RhS
• 分子量: 595.734
• InChiKey: BKSIFPLKRAUNMV-CTXXPTIZSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 [1,1-(PMe2Ph)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [1,3-μ-(H)-1,1-(PMe2Ph)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8][OTf]
  参考文献：
  名称：

  Unusual cationic rhodathiaboranes: synthesis and characterization of [8,8,8-(H)(PR₃)₂-9-(Py)-nido-8,7-RhSB₉H₁₀]⁺and [1,3-μ-(H)-1,1-(PR₃)₂-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB₉H₈]⁺

  摘要：

  氢桥配位的二苄基苯膦与吡啶配位的硼硫合铑化合物[8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9]，其中PR3 = PPh3 (2), PMePh2 (3), PPh3和PMe2Ph (4), 或PMe3和PPh3 (5), 以及[8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H9] (6)，与TfOH反应生成阳离子[8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H10]+, 其中PR3 = PPh3 (12), PMePh2 (13), PPh3和PMe2Ph (14), 或PMe3和PPh3 (15), 以及[8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H10]+ (16)。化合物13和14失去H2，生成阳离子[1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+，其中PR3 = PMe2Ph (18), PPh3和PMe2Ph (21), 或PMePh2 (22)。类似地，11个顶点的铑硫合硼化合物[1,1-(PR3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]，其中PR3 = PPh3 (7), PMe2Ph (8), PMe3 (9), 或PPh3和PMe3 (10)，与TfOH反应生成相应的阳离子[1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+，其中PR3 = PPh3 (17), PMe2Ph (18), PMe3 (19), 或PPh3和PMe3 (20)。化合物20的四种构象通过X射线衍射方法和DFT计算进行研究，识别出稳定不同金属-硫硼键的排布模式，以及这些构象变化所涉及的能量变化。研究表明，质子诱导这些簇合物的非刚性化，并增强了它们的Lewis酸性。

  DOI：

  10.1039/c3dt52018h
• 作为产物：
  描述：

  [8,8,8-(H)(PPh3)(PMe2Ph)-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9] 在 C₂H₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [1,1-(PMe2Ph)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]
  参考文献：
  名称：

  [8,8,8-（H）（PPh 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]的修饰，Py = NC 5 H 5，具有单齿膦：反应性和机理见解

  摘要：

  [8,8,8-（H）（PPh 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（2）/ [1,1-（PPh 3）2 -3 - （PY） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（3）一对催化通过烯烃的氢化巢-到-闭合碳转化。膦配体的取代可以导致该系统的催化活性的改善。因此，2与PMePh 2，PMe 2 Ph和PMe 3的取代化学已经研究，导致形成[8,8,8-（H）（PPh 3）（PR 3）-9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = Me 2 Ph（5）或Me 3（6），以及[8,8,8-（H）（PR 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = MePh 2（4）或Me 2 Ph（7）。PMe 2 Ph与2反应的动力学研究表示取代遵循解离机制。的热脱氢5 - 7分得到相应的闭合碳-衍生物[1

  DOI：

  10.1021/om2009205