摘要:
通过在冷戊烷中用HBF 4对相应的二甲苯配合物进行选择性质子化,制备了新型的亚甲基芳烃Rh(I)-Me配合物5和10。这些配合物在固态和溶液中都是稳定的。与一氧化碳反应后,相应的一氧化碳加合物11得到在环境条件下进行选择性甲基迁移至亚甲基芳烃部分的配位双键的产物。这提供了由引入的配体促进的在饱和复合物中的迁移插入过程的罕见例子。没有观察到同时存在甲基迁移至CO配体的证据,这表明在热力学上,甲基至烯烃的迁移优于羰基化过程。所观察到的活化熵(Δ小号⧧ = -36.1 EU)是与用于迁移过程的有组织的过渡状态良好的一致性。