Ir(ttp)(CO)Cl | 872415-81-1

• 英文名称: Ir(ttp)(CO)Cl
• CAS: 872415-81-1
• 化学式: C₄₉H₃₆ClIrN₄O
• 分子量: 924.524
• InChiKey: PBINYGOEDARRPW-KDTBAHQYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(ttp)(CO)Cl 在 potassium carbonate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 30.0h， 以95%的产率得到Ir(ttp)H
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对碱促进的选择性芳基C–Br和C–I键的裂解：芳基-卤素键的金属基Ipso取代将Ir III –OH还原为Ir II

  摘要：

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（ttp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（ttp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（ttp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（ttp）H）和Ir（ttp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（

  DOI：

  10.1021/om200251k
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)-21,22-dihydroporphyrin 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 96.0h， 以67%的产率得到Ir(ttp)(CO)Cl
  参考文献：
  名称：

  轴向配位槽N-双齿配体开发铱卟啉阵列：光学，电化学和热学性质的合成与评价

  摘要：

  摘要几种有机化合物已用于光电子器件中。卟啉由于其有趣的光学和电子特性，已显示出可用于分子电子学的诱人潜力。除其他优点外，卟啉还容易与几种金属离子配位，从而可以与外围或轴向配体组装，从而为超分子卟啉引入新的特性。在这项工作中，一个新的金属卟啉系统成功地在轴向位置具有4,4'-联吡啶（bpy）坐标，该系统具有5,10,15,20-（四对甲苯基）卟啉（ttp）和铱（III）通过形成“烤肉串”结构进行合成。通过紫外可见，质子核磁共振，傅立叶变换红外和拉曼光谱，热重分析，差示扫描量热仪和循环伏安法。在金属卟啉部分上引入bpy对光学，热和电化学性质显示出重要的影响。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2018.07.035

文献信息

• Base-Promoted Selective Activation of Benzylic Carbon−Hydrogen Bonds of Toluenes by Iridium(III) Porphyrin
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om700751h

  日期：2008.7.1

  K2CO3 and NaOPh promoted the rate of benzylic carbon−hydrogen bond activation (BnCHA) of toluenes with iridium(III) porphyrin carbonyl chloride (Ir(ttp)Cl(CO)) to give iridium porphyrin benzyls in high yields. Mechanistic studies suggested that K2CO3 initially converted Ir(ttp)Cl(CO) to Ir(ttp)X (X = OH−, KCO3−), which reacted very fast with toluenes to yield Ir(ttp)H. Ir(ttp)H then reduced the carbonyl

  K 2 CO 3和NaOPh促进了铱（III）卟啉羰基氯（Ir（TTp）Cl（CO））甲苯的苄基碳氢键活化（BnCHA），从而高产率地得到了铱卟啉苄基。机制研究表明ķ 2 CO 3最初转化的Ir（TTP）氯（CO）和Ir（TTP）X（X = OH -，KCO 3 - ），该反应非常快的甲苯，得到的Ir（TTP）H。然后，Ir（TTp）H还原未反应的Ir（TTp）Cl（CO）中的羰基配体，得到Ir（TTp）Me。Ir（TTp）H也会二聚脱氢得到[Ir（TTp）] 2，特别是在碱的存在下被促进，其进一步与甲苯反应产生铱苄基。NaOPh较弱的碱将Ir（TTp）Cl（CO）转化为Ir（TTp）OPh，从而选择性地促进BnCHA生成铱苄基。
• Alkyl Carbon–Oxygen Bond Cleavage of Aryl Alkyl Ethers by Iridium–Porphyrin and Rhodium–Porphyrin Complexes in Alkaline Media
  作者：Chen Chen、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00386

  日期：2017.9.25

  Alkyl C–O bond cleavage in aryl alkyl ethers was achieved with Rh(ttp)Cl (1a; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) together with competitive alkyl C–H bond activation in alkaline media. In contrast, selective alkyl C–O bond cleavage occurred with the iridium–porphyrin Ir(ttp)(CO)Cl (1b)/KOH. Mechanistic investigations indicate the coexistence of MI(ttp)− and M2II(ttp)2 (M = Rh, Ir)

  用Rh（ttp）Cl（1a ; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉对二价阴离子）在烷基烷基中进行烷基C–O键裂解，并在C3中活化烷基C–H键。碱性介质。相反，铱-卟啉Ir（ttp）（CO）Cl（1b）/ KOH发生选择性的烷基C-O键裂解。机理研究表明在基本条件下M I（ttp）-和M 2 II（ttp）2（M = Rh，Ir）共存。由于Rh（ttp）–Rh（ttp）键较弱，Rh II（ttp）·金属铁的存在量足以裂解烷基C–H键，与通过Rh I裂解的烷基C–O键竞争（ttp）-。相比之下，亲核性更高的Ir I（ttp）-仅能裂解烷基C-O键。
• Luminescent ruffled iridium(<scp>iii</scp>) porphyrin complexes containing N-heterocyclic carbene ligands: structures, spectroscopies and potent antitumor activities under dark and light irradiation conditions
  作者：Tsz-Lung Lam、Ka-Chung Tong、Chen Yang、Wai-Lun Kwong、Xiangguo Guan、Ming-De Li、Vanessa Kar-Yan Lo、Sharon Lai-Fung Chan、David Lee Phillips、Chun-Nam Lok、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c8sc02920b

  日期：——

  porphyrin ring inversion takes place in solution with an activation barrier of 40 ± 1 kJ mol−1. The UV-vis absorption spectra of IrIII(por)–NHC complexes display split Soret bands. TD-DFT calculations and resonance Raman experiments show that the higher-energy Soret band is derived from the 1MLCT dπ(Ir) → π*(por) transition. The near-infrared phosphorescence of IrIII(por)–NHC complexes from the porphyrin-based

  合成并表征了一组包含轴向N-杂环卡宾（NHC）配体的铱（III）卟啉配合物。bis-NHC配合物[Ir III（ttp）（IMe）2 ] +（2a），[Ir III（oep）（BIMe）2 ] +（2d），[Ir III（oep）（ I i Pr）2 ] +（2e）和[Ir III（F 20 tpp）（IMe）2 ] +（2f）显示了皱纹的卟啉环，中间碳的位移为0.483-0.594Å，长的Ir-C NHC键为2.100-2.152Å。2a的变温1 H NMR分析表明，大环卟啉环发生在具有40±1 kJ mol -1的激活势垒的溶液中。Ir III（por）–NHC配合物的紫外-可见吸收光谱显示出分裂的Soret带。TD-DFT计算和共振拉曼实验表明，较高能量的Soret带是从1 MLCTdπ（Ir）→π*（por）跃迁得出的。卟啉基3的Ir III（por）–NHC复合物的近红外磷光（π
• Addition of Amines to a Carbonyl Ligand: Syntheses, Characterization, and Reactivities of Iridium(III) Porphyrin Carbamoyl Complexes
  作者：Taiwo O. Dairo、Arkady Ellern、Robert J. Angelici、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om500189a

  日期：2014.5.12

  carbamoyl complexes (TTP)Ir(L)[C(O)NHR] (L = RNH2 (2a–d), 1-MeIm (4a), P(OEt)3 (5b), PMe2Ph (6c)) reacted with methyl iodide to give the iodo complexes (TTP)Ir(L)I (L = RNH2 (11a–d), 1-MeIm (12), P(OEt)3 (13), PMe2Ph (14)). Reactions of the complexes [(TTP)Ir(PMe2Ph)]BF4 (9) and [(TTP)IrP(OEt)3]BF4 (10) with [Bu4N]I, benzylamine (BnNH2), and PMe2Ph afforded (TTP)Ir(PMe2Ph)I (14), (TTP)Ir[P(OEt)3]I (13),

  （羰基）氯的处理（内消旋-四-对- tolylporphyrinato）铱（III），（TTP）的Ir（CO）Cl（上1），具有在钠存在下，在23℃下过量的伯胺2 CO 3产生反胺配位的铱氨基甲酰基络合物（TTP）Ir（NH 2 R）[C（O）NHR]（R = Bn（2a），n -Bu（2b），i -Pr（2c），t -Bu（2d）），分离产率高达94％。该反式-胺配体不稳定，可用奎宁环（1-氮杂双环[2.2.2]辛烷，ABCO），1-甲基咪唑（1-MeIm），亚磷酸三乙酯（P（OEt）3）和二甲基苯基膦（PMe 2 Ph代替））在23°C下得到六配位的氨基甲酰基络合物（TTP）Ir（L）[C（O）NHR]（对于R = Bn：L = ABCO（3a），1-MeIm（4a），P（OEt）3（5a），PMe 2 Ph（6a））。上的配体置换反应和平衡的研究中，配体结合强度的金属铱中心为基准被发现的顺序PME降低2博士>
• Base-Promoted Selective Aryl Carbon−Bromine Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin for Iridium(III) Porphyrin Aryl Synthesis: A Metalloradical Ipso Addition−Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200027q

  日期：2011.4.11

  (IrIII(ttp)(CO)Cl, ttp = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion) in benzene solvent at elevated temperature to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar) in high yields. Ir(ttp)(CO)Cl is reduced in alkaline media to give an [Ir(ttp)]2 intermediate. [Ir(ttp)]2 then cleaves the Ar−Br bond via a radical-type addition−elimination reaction (radical ipso -substitution) to yield Ir(ttp)Ar and

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。