摘要:
金属盐Y + [Cp'M(CO)2(CNR)] -(Y = Na,K; M = Mo,W; CNR =烷基异氰化物),在柔软的亲电子试剂MeI的存在下,在金属上发生烷基化中心得到组成为Cp'MMe(CO)2(CNR)的甲基络合物。这些烷基的动力学稳定性朝向重排到η 2 -iminoacyls Cp'M(η 2 -C(NR)Me)(CO)2或η 3 -1- azaallyls Cp'M(η 3 -CH 2 C( H)NR)(CO)2业已发现,α-己内酰胺明显取决于金属,异氰酸酯R取代基和所用溶剂的性质。相对于后者,溶剂具有高效路易斯碱性的能力(例如,吡啶或乙腈)赞成η 2 -iminoacyl形成,而那些差供体(苯,二乙醚)优先生成η 3个-azaallyls。在涉及在ME-W-CNR络合物反应溶剂使用丙酮已经允许组合物Cp'W(的metallacyclic结构的隔离η 2(C ^,ö)-C(Me)的N(R)C(Me)的2