trans-bromocarbonylbis(dimethylphenylphosphine)iridium(I) | 21209-83-6

• 英文名称: trans-bromocarbonylbis(dimethylphenylphosphine)iridium(I)
• 英文别名: trans-[IrBr(CO)(PMe2Ph)2]
• CAS: 21209-83-6
• 化学式: C₁₇H₂₂BrIrOP₂
• 分子量: 576.433
• InChiKey: WFLZVQKDHZOMSR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bromocarbonylbis(dimethylphenylphosphine)iridium(I) 在 甲酸 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  羧酸向反式-羰基卤代双-（叔膦）铱（I）络合物的氧化加成

  摘要：

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（

  DOI：

  10.1039/dt9780001213
• 作为产物：
  描述：

  (tetrabutylammonium)[IrBr2(CO)2] 、 二甲基苯基磷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到trans-bromocarbonylbis(dimethylphenylphosphine)iridium(I)
  参考文献：
  名称：

  一种高收率的合成方法，以反式-的[Ir（ER 3）2（CO）X]（ER 3 = PME 3，PET 3，PPhMe 2，PPH 2我，P（OME）3，ASME 3，ASET 3， AsPh 3，SbPh 3； X = Cl，Br）

  摘要：

  当用两个当量的芳基处理时，配合物[Ir（CO）2 X 2 ] [NBu 4 ]（X = Cl，Br）形成Vaska型配合物，反式-[Ir（ER 3）2（CO）X]。 -或在CO气氛下的烷基膦，rs或啶。不论锥角如何，合成都是针对广泛的膦，rs或stibines进行的。对于小锥角配体，在低温下将配体初始添加到[Ir（CO）2 X 2 ] [NBu 4 ]中。三种新型Vaska型配合物反式-[Ir（P（OMe）3）2（CO）Cl]的合成与表征还报道了反式-[Ir（AsMe 3）2（CO）Cl]和反式-[Ir（AsEt 3）2（CO）Cl]。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(99)00225-9

文献信息

• Mechanism of oxidative addition of allylic halides to iridium(I) complexes
  作者：Ralph G. Pearson、Arthur T. Poulos

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94679-6

  日期：1979.1

  Abstract A detailed study has been made of the oxidative addition reaction of allylic halides to IrCI(CO)(P(CH 3 ) 2 C 6 (H 5 ) 2 in benzene in methanol. In benzene the reaction probably occurs by way of a π-allyl intermediate. This reacts with anion to give a product with α o-ally group bonded to the metal cis to the added anion. Both crotyl α-methylallyl chlorides give the same products since they

  摘要对甲醇中苯中卤代烯丙基卤与IrCI（CO）（P（CH 3）2 C 6（H 5）2的氧化加成反应进行了详细的研究，在苯中该反应可能以π的方式发生。 -烯丙基中间体，与阴离子反应，生成具有与金属顺式键合的αo-烯丙基的产物，并与添加的阴离子结合，由于它们形成相同的π-烯丙基，因此两个巴豆基α-甲基烯丙基氯化物均提供相同的产物。 π-烯丙基不是中间产物，因为巴豆酰氯α-甲基烯丙基氯会生成不同的σ-烯丙基产物，其中金属原子主要与带有氯的碳原子键合，添加到甲醇中的阴离子可以添加到它反式键合的溶液中提出了一种改进的双键参与的SN 2机理，用于两种溶剂。