[CpRu(TPPMS)₂Cl] | 774532-24-0

• 英文名称: [CpRu(TPPMS)₂Cl]
• 英文别名: [CpRu(PPh₂(m-C₆H₄SO₃))₂Cl]
• CAS: 774532-24-0
• 化学式: C₄₁H₃₃ClO₆P₂RuS₂
• 分子量: 884.312
• InChiKey: NCPFTIQBXGCHLY-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 thallium(I) hexafluorophosphate 、 [CpRu(TPPMS)₂Cl] 反应 4.0h， 生成 [CpRu(TPPMS)₂(THF)]PF₆
  参考文献：
  名称：

  氧化膦→次膦酸互变异构的电子方面以及过渡金属中心的辅助作用

  摘要：

  H 3 P（O）→H 2 P（OH）互变异构现象通过实验方法和DFT方法解决。相对于{CpRu II L 2 } n类型的金属片段（L =不带电或阴离子膦配体），该过程相对于游离分子不利，并且能量垒降低到四分之一。免费的H 3P（O）分子是一种非常弱的酸，几乎没有质子在分子内向氧代原子迁移，这是经典酸碱反应所期望的。而是，高共价P–H键的某些电子密度至少在直到TS的情况下仍固定在H原子上，其势垒是由于与O孤对的电子排斥而产生的。在TS之外，H原子在P原子（孤对）上释放了电子部分后便转变为质子。计算结果表明，实验中未检测到的中间体[CpRu（PR 3）2（H）（H 2 PO）] n处于中间状态，金属在该处诱导了P–H氧化加成反应。发现所有分子H n（OH）3− n的行为一致P（O）（n  = 3，2，1），而阴离子TPPMS大肠杆菌配体[TPPMS = PPh 2（m- C 6 H 4 SO

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.10.043