摘要:
描述了7-抗-(3-甲基-3-丁烯基)降冰片烯11的制备。该内对称的二烯经双(环戊二烯基)噻吩环丁烷4催化开环/闭环烯烃复分解,得到(1R ∗,6R ∗,7S ∗)- 7-乙烯基-3-甲基双环[4.3.0] 2-烯作为单个非对映异构体。较少取代的7-抗-(3-丁烯基)降冰片烯1在降冰片烯双键上没有选择性反应。相关的7-酯取代的降冰片烯经过化学计量的开环/闭环烯烃复分解反应,在酸性反应后得到双环酮的单一非对映异构体。尝试由ansa- {2,2'-bis [8-(bicyclo [4.3.0] -nona-1(6),7-dienyl)]-1,1'-binaththyl}形成手性Tebbe型复合物二氯化钛18或来自其二甲基衍生物20的反应性手性钛卡宾中间体均未成功。