摘要:
已经制备了一系列结合有金刚烷胺配体的铬(VI)的配合物。甲硅烷基化胺AdNH(SiMe3)与CrO2Cl2的反应生成Cr(NAd)2(OSiMe3)2(1),在用过量的BCl3处理后,它很容易转化为二氯化物Cr(NAd)2Cl2(2)。化合物2形成稳定的通式Cr(NAd)2Cl2(L)的单加合物配合物(3,L = PMe3; 4,L =吡啶)并在用2处理后提供进入二烷基配合物Cr(NAd)2R2的合成入口当量的RMgCl(5,R = CH2Ph; 6,R = CH2CMe2Ph; 7,R = CH2CMe3)。固态NMR谱和在5上的部分结构测定揭示了两个苄基配体的α1和β2键排列。对6的X射线结构分析建立了Cr?N距离为1.635(2)和1.636(2)A的拟四面体配位几何。每个亚甲基单元的一个H原子都存在Clos H接触,表明可能存在弱的α-声光型相互作用。α与β之间的化学位移之差(Δε