摘要:
在存在 N,N,N',N'-四甲基乙二胺(每种最多 6 equiv)的情况下,通过使用过量的 BuLi 成功地二锂化了均质夹心复合物双(苯)钼 [Mo(eta6-C6H6)2] ) 在稍微升高的温度下以高产率提供高反应性的环金属化物质 [Mo(eta6-C6H5Li)2].tmeda。或者,该化合物是在不加热的情况下用 5 当量的 tBuLi/tmeda 在长时间超声处理后合成的。X 射线晶体结构测定揭示了固态的对称二聚体组成,即 [Mo(eta6-C6H5Li)2]2.(thf)6 的分子式,其中六元环由两对连接桥接锂原子。由于所得化合物的热不稳定性,在 [1]bora 和 [1]sila 桥的情况下,难以合成的 ansa 桥接复合物的合成失败。相反,将二锂前体反向添加到过量的适当元素二卤化物中促进了几种无应变的 1,1'-二取代衍生物的分离,即 [Mo{eta6-C6H5(BN(SiMe3)2X)}2](