| 177897-65-3

• CAS: 177897-65-3
• 化学式: C₅₂H₄₈ClOsP₄*F₆P
• 分子量: 1167.47
• InChiKey: YGAMGXGIHHABPF-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 氘 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-[Os(D2)Cl(dppe)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  Probing the motion of the η²-dideuterium ligand by solution and solid-state ²H NMR spectroscopy

  摘要：

  使用可变温度的二氘核磁共振技术，测量了溶液中trans-[M(η2-D2)(D)(dppe)2]+，M = Ru (1)和Os (2)中η2-D2和D配体的T1min值。η2-D2配体的快速旋转运动导致其T1min比末端氘化物长得多。末端氘化物的四极耦合常数（CQ）计算为1的79 kHz和2的81 kHz，而1和2中η2-D2配体中D的运动减少的耦合常数（CQeff）分别在19-22和27-31 kHz范围内。这些短D-D距离（<1 Å）的配体的实际CQ应该至少是2CQeff，可能大于末端氘化物但小于D2（g）的227 kHz。快速旋转（>>61 MHz）和倾斜主电场梯度分量的90°至60°或50°至40°与D2旋转轴的角度解释了小的CQeff。因此，在这些M(η2-D2)键中，D-D和M-D键合都不支配电场梯度方向。溶液中存在为Ru(D···D)(dppm)+ 3的配合物，以3.3:1的比例存在Ru(D···D)（3a）和Ru(D)2（3b）互变异构体，其T1min（D）值提供了3a和3b的CQeff值分别为66 kHz和71 kHz。3a中延长的D···D配体，其d（D···D）约为1.10 Å，可能与61.4 MHz的2H谱仪频率相比“静态”，因此具有“压缩二氢化物”特性，并显示与3b中相似的Ru-D键。但更可能的是，3a的D的静态CQ远大于末端Ru-D的CQ，但通过D2的180°翻转平均为66 kHz，如7中观察到的。trans-[M(D···D)(Cl)(dppe)2]PF6，M = Ru (4)，Os (5)和Ru(η2-D2)(dppb)(µ-Cl)3RuCl(dppb) (6)这些配合物也具有运动减少的CQ值。在从293到123 K的固态相中记录了1、4和Os(D···D)(Cl)2(CO)(P iPr3)2 (7)（含有20％的Os(H···D)）的一些2H NMR四极回波宽线谱。这些也表明D2配体中D的CQeff被运动减少了。7的模拟谱表明D2配体的双倍重定向具有静态CQ值在120-167 kHz范围内，电场梯度的倾斜角约为50°，而不对称参数接近于零。显著的是，7的MAS 2H谱具有宽的双峰，可能是由于未平均的D-D偶极/四极干涉现象；这是首次观察到。还报告了固态7的可变温度T1数据，这允许评估D2的双倍翻转运动的激活能障碍；量化这种能量障碍的唯一方法是使用非弹性中子散射方法。关键词：二氢、氘、核磁共振、钌、锇、配合物、动力学、氢化物、键合。

  DOI：

  10.1139/v99-184