摘要:
苯基配合物MPhCl(CO)(P i Pr 3)2(M = Ru(3),Os(4))是通过MHCl(CO)(P i Pr 3)2(M = Ru(1),Os(2))和HgPh 2。在溶液中,这些化合物的苯基配体围绕M-Ph键旋转。用于该方法的激活参数Δ ħ ⧧ = 13.0±0.6千卡·摩尔- 1和Δ小号⧧ = 1.5±1.3卡·摩尔- 1 ·K - 1为3和Δ ħ ⧧ = 11.7±0.5千卡·摩尔- 1和Δ小号⧧ = -5.4±1.2 CAL·摩尔- 1 ·K - 1为4。将二苯甲酮亚胺添加到3和4的二氯甲烷溶液中以及相关的苯乙烯基络合物M {(E)-CH CHPh} Cl(CO)(P i Pr 3)2(M = Ru(7),Os(8))导致起始化合物和六坐标衍生物MPhCl(NH CPh 2)(CO)(P iPr 3)2(M = Ru(5):ΔH °= −8.6±0.4 kcal·mol