(3S,6S)-2,7-dimethyl-3,6-di-O-methanesulfonyloxyoctane | 129705-32-4

• 英文名称: (3S,6S)-2,7-dimethyl-3,6-di-O-methanesulfonyloxyoctane
• CAS: 129705-32-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₆S₂
• 分子量: 330.467
• InChiKey: KRSSDOHWXOMTQM-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6S)-2,7-dimethyl-3,6-di-O-methanesulfonyloxyoctane 在 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 137.0h， 以46%的产率得到(2R,5R)-2,5-diisopropyltetrahydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic (Asymmetric) Methylene Transfer to Aldehydes

  摘要：

  An investigation into the poor activity of sulfides as catalysts for sulfonium-ylide-mediated methylene transfer to aldehydes has indicated that ylide formation is the problematic catalytic cycle step. Alkylation with traditional electrophiles does not proceed with sufficient efficiency to allow the sulfide to be used catalytically. Methyl triflate rapidly alkylates cyclic thiolanes under mild conditions, allowing their use in efficient aldehyde epoxidation reactions (in conjunction with phosphazene bases) at loadings as low as 10 mol %.

  DOI：

  10.1021/ol902816w
• 作为产物：
  描述：

  (S)-羟基戊酸甲酯 在 氢氧化钾 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (3S,6S)-2,7-dimethyl-3,6-di-O-methanesulfonyloxyoctane
  参考文献：
  名称：

  新的手性膦酸酯；合成，表征及其在不对称氢化反应中的用途

  摘要：

  我们描述了对映体纯的反式-2,5-二取代-1-苯基膦酸酯的实际合成，然后将其用于制备一系列新的C 2对称双-和C 3对称三（膦）配体。概述了用于膦合成的重要手性1,4-二醇中间体的通用三步路线。制备了带有新的膦配体的铑配合物，并显示出它们可作为对各种不饱和底物进行对映选择性氢化的有效催化剂前体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86109-1

文献信息

• Diphosphine sulfides derived from 2,2′-biphosphole: novel chiral S,S ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：Emmanuel Robé、Wieslawa Perlikowska、Céline Lemoine、Lisa Diab、Sandrine Vincendeau、Marian Mikolajczyk、Jean-Claude Daran、Maryse Gouygou

  DOI：10.1039/b719554k

  日期：——

  Diphosphine sulfides derived from 2,2′-biphosphole have been efficiently synthesized in an enantiomerically pure form by a four step synthetic sequence. These S,S-ligands were used for the first time in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation. Good yields and enantiomeric excess up to 73% were obtained.

  通过四步合成顺序，我们高效合成了对映体纯度为 2,2â²-联磷的二膦硫化物。这些 S,S 配体首次用于 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应。获得了良好的产率和高达 73% 的对映体过剩率。
• Ligand Substituent Effects on Asymmetric Induction. Effect of Structural Variations of the DIOP Ligand on the Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Enamides
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol006591f

  日期：2000.12.1

  [GRAPHICS]Substituent changes in the ligand (L*) backbone and the chelating phosphorus atoms of the classical DIOP ligand result in dramatic changes in the enantioselectivity of Rh+L*-catalyzed enamide hydrogenations.