摘要:
Fc3-xPPhx(1-3,x = 0-2)和(FcPPh)n(4)的电化学势表明碘应氧化二茂铁基(苯基)膦。当溶液用碘滴定时,溶液的1-3的摩尔电导率急剧增加,在添加> 2当量的氧化剂后趋于稳定,这与1:1电解质的形成相一致。在环境温度下以I 2 /茂金属的比例为1:1至2:1将碘的苯溶液加至1-4的苯溶液中时,观察到抗磁性盐6-9。获得了6-8的分辨良好的1H和31P NMR光谱。分配给I 3-阴离子的吸收占UV光谱的6-8,而[Fc] [I3]的特征吸收却不存在。7-9的Mossbauer光谱揭示了与二茂铁衍生物而不是二茂铁离子中的低旋铁(II)一致的异构体位移。6中似乎存在少量的低旋转FeIII。合起来,结果表明6-9是碘i盐,而不是二茂铁盐。二茂铁基(苯基)氧化膦(5)与碘反应生成抗磁性的深色固体10。在10和10的Mossbauer光谱中,在77和293 K观察到低自旋FeII