摘要:
为了在改变配体得到在亲核取代反应进一步洞察反式到η 2烯烃,一些单阴离子铂的反应(II)配合物(反式- [氯铂酸2 X(η 2 -C 2 H ^ 4)] -,X =氯- ,1,OH - ,2,和CH 2 NO 2 - ,3)向具有不同的空间位阻(PY吡啶,4个Mepy,和2,6-Me 2 py)已经过测试。所有晶体学(首次报道2和3)和光谱数据均符合铂-烯烃相互作用以2 > 1 > 3的顺序降低,与供体原子的电负性降低(O> Cl> C)平行的情况。不仅铂-烯烃键,而且铂和配体之间的键反式于烯烃的似乎是最强的2(PT-O距离在这种类型的键的下限)。在与py的反应中,反式为烯烃的配体在1和2中被取代。此外,在空间受阻的2,6-Me 2 py的情况下,反应处于平衡状态,在1和2的情况下,平衡分别向试剂缓慢或普遍地转移。在3的情况下,与吡啶的反应导致烯烃而不是碳负离子的取代。这与碳负离子强烈削弱反式Pt-烯烃键的观察结果一致。