摘要:
四种烯基钌(II)络合物Ru [C(R 1)CH(R 2)] Cl(CO)(PPh 3)2(R 1 = H,R 2 = Ph(1b); R 1 = H, R 2 = t -Bu(1c); R 1 = Ph,R 2 = Ph(1d); R 1 = CH CH(SiMe 3),R 2 = SiMe 2 Ph(1e))与HSiMe 2已经研究了Ph,它构成了炔烃的钌催化氢化硅烷化的产物形成步骤。有两个反应过程可操作:一个提供C-Si偶联产物PhMe 2 SiC(R 1)CH(R 2)和RuHCl(CO)(PPh 3)3(路径A),另一个形成C-H偶联产物HC(R 1)CH(R 2)和Ru(SiMe 2 Ph)Cl(CO)(PPh 3)2(路径B)。这两个过程的比例随着烯基配体上的取代基,特别是α-取代基(R 1)而显着变化。因此,1b和1c,没有α取代基,主要通过路径A反应。相反,带有α取代基的