摘要:
制备了基于bisglyoximato部分的二茂金属大环化合物,并研究了它们与Fe II和Pd II的配位化学。桥接铝中心由几种类型的四齿二苯酚二苯胺二胺配体支撑。发现与铝结合的辅助配体的性质影响金属大环的整体几何形状和对称性。基于(R,R)-反式的对映体纯,手性苯二酚配体-1,2-二氨基环己烷主链可干净地提供一种金属大环异构体。铝结合配体上远程取代基的大小和电子性质影响中央铁的结合方式和电子性质。具有结构特征的铁络合物显示出三角棱柱配位模式,在铁和铝之间具有酚盐桥。酚盐取代基尺寸的增加导致铁的方形双锥体配位。使用p -NO 2-代替pt Bu-取代的苯酚盐作为铝的支撑配体导致Fe III / Fe II的0.27 V正位移减少潜力。这些结果表明,本发明的合成方法可以应用于基于bisglyoximato基序的多种金属大环化合物,以影响中心金属的化学性质。