[Rh(CO)Cl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] | 15024-81-4

• 英文名称: [Rh(CO)Cl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
• 英文别名: RhCl(CO)(dppe)；RhCl(CO)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)；[rhodium(chloride)(carbonyl)(ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane))]；[RhCl(CO)(diphenylphosphinoethane)]；[Rh(dppe)(CO)Cl]
• CAS: 15024-81-4
• 化学式: C₂₇H₂₄ClOP₂Rh
• 分子量: 564.793
• InChiKey: BVNYLPBNPAZZDT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(CO)Cl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 在 CO 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  31P NMR studies of cis-[RhCl(CO)(bis-phosphine)] complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84385-6
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 苯 为溶剂， 生成 [Rh(CO)Cl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(I)–(N-heterocyclic carbene)–diphosphine complexes

  摘要：

  RhCl(COE)(IPr)]2 (1) 和 [RhCl(COE)(IMes)]2 (2) 的反应（COE = 环辛烯；IPr = N,N′-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑啉-2-亚基；IMes=N,N′-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑啉-2-亚基）与二膦 Ph2P(CH2)nPPh2 和 1,2-双(二苯基膦)苯 (dppbz) 形成 N-杂环碳烯 (NHC) - 二膦 - 铑 (I) 复合物：RhCl(NHC)[Ph2P(CH2)nPPh2] [NHC = IPr，n = 1 (3)；NHC = IMes，n = 1 (4)；NHC = IPr，n = 2 (5)；NHC = IMes，n = 2 (6)；NHC = IPr，n = 4 (7)；NHC = IMes，n = 4 (8)]和 RhCl(NHC)(dppbz) [NHC = IPr (9)；NHC = IMes (10)]。所有配合物都通过 1H、31P{1H} 和 13C{1H} 核磁共振光谱、元素分析和化学分析进行了表征。核磁共振光谱、元素分析和质谱分析。络合物 3、7 和 9 还具有晶体学特征。在苯溶液中，络合物在氧气存在下分解，形成二氧化二膦，而与 CO 反应则导致 NHC 配体被置换，生成已知的羰基-二膦络合物。

  DOI：

  10.1139/v09-118
• 作为试剂：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 在 [Rh(CO)Cl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到苯六甲酸六甲酯
  参考文献：
  名称：

  The Dimerization and Cyclotrimerization of Acetylenes Mediated by Phosphine Complexes of Cobalt(I), Rhodium(I), and Iridium(I).

  摘要：

  通过对苯乙炔、丙炔酸乙酯和乙炔二甲酸二甲酯的催化二聚化和环三聚化进行了研究。 和乙炔二甲酸二甲酯的催化二聚化和环三聚化进行了研究。 金属配合物 [Co(PPh3)3Cl] (1)、 [Co(PPh3)2(CO)2Cl] (2) (2)、[Co(PMe3)3Cl] (3)、 [Co(PMe3)2(CO)2Cl] (4) (4), [Rh(dppe)(CO)Cl] (5)、 [Rh(PPh2Me)2(CO)Cl] (6)、 [Ir(dppe)(CO)Br] (7)，以及 [Ir(PPh2Me)2(CO)Cl] (8)。 所研究的所有配合物，在末端炔基质上都存在 头对头二聚形成 1,4-二取代丁炔和环三聚氰胺之间的竞争。 丁炔和环三聚形成 1,3,5- 或 1,2,4- 三取代苯之间的竞争。 苯。金属环戊二烯 [Ir(dppe)(CO)(L)Br] （L= 1,4-二乙氧基羰基丁-1,3-二烯-1,4-二基）的反应中生成。 Ir(dppe)(CO)Br]（L=1,4-二乙氧基羰基丁-1,3-二烯-1,4-二基 这种稳定的络合物可能是乙炔环化过程中的一个中间体。 炔环化过程中的可能中间体。这种金属环戊二烯通过 X 射线 晶体学对金属环戊二烯进行了全面表征。(33) 的苯溶物的晶体数据、 C43H42BrIrO5P2 在 21°C 时的晶体数据：空间群 P21/c (14 号），a 8.774(4)，b 22.155(3)、 c 20.242(2) Å, β 92.46(2)˚, v 3931(1) å3 ，Z 4，No 4804，Nvar 469、 R(F) 0.0411、 Rw(F) 0.0483.

  DOI：

  10.1071/ch99154

文献信息

• Enthalpy changes in oxidative addition reactions of iodine with monomeric and dimeric rhodium(I) complexes
  作者：J.U. Mondal、K.G. Young、D.M. Blake

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85147-5

  日期：1982.12

  The heat of reaction for addition of iodine to the planar complexes RhCl(CO)dppe, Rh(dppen)2+, Rh(dppe)2+ and to the dimer Rh2Cl2(CO)2(dppm)2 has been obtained by a calorimetric method. Iodine forms stronger RhI bonds with RhCl(CO)dppe than with the bichelate complexes. The presence of metal-metal interaction in the iodine addition compound of Rh2Cl2(CO)2(dppm)2 makes a significant contribution to

  获得了将碘添加到平面络合物RhCl（CO）dppe，Rh（dppen）2 +，Rh（dppe）2 +以及二聚体Rh 2 Cl 2（CO）2（dppm）2上的反应热。通过量热法。碘与RhCl（CO）dppe形成的Rh bondsI键比双螯合物形成的RhI键更强。Rh 2 Cl 2（CO）2（dppm）2的碘加成化合物中金属与金属的相互作用对氧化加成的焓变具有重要作用。在IR和31的基础上讨论了配合物的立体化学。1 H NMR谱。
• Synthesis and characterization of rhodium–aluminum heterobimetallic complexes tethered by a 1,3-bis(diphenylphosphino)-2-propanoxy group
  作者：Zhongjing Li、Timothy W. Yokley、Sheila L. Tran、Jie Zong、Nathan D. Schley、Timothy P. Brewster

  DOI：10.1039/c9dt00938h

  日期：——

  We demonstrate the synthesis and characterization of a new class of late transition metal-aluminum heterobimetallic complexes. A bridging ligand which both chelates the transition metal and binds the aluminum via an alkoxide was employed to impart stability to the bimetallic system. Novel rhodium–aluminum heterobimetallic complexes Rh(DPPE)(DPPP-O-AliBu2Cl) and Rh(DPPP-O-AliBu2)(DPPP-O-AliBu2Cl) are

  我们展示了新型合成的新型过渡金属-铝异双金属配合物。既螯合过渡金属又通过醇盐结合铝的桥联配体用于赋予双金属体系以稳定性。新颖铑-铝双核配合物的Rh（DPPE）（DPPP- ø -Al我卜2 Cl）的和Rh（DPPP- ø -Al我卜2）（DPPP- ø -Al我卜2 Cl）的合成，并具有特征光谱。
• A mechanistic investigation into the elimination of phosphonium salts from rhodium–TRIPHOS complexes under methanol carbonylation conditions
  作者：Gareth W. Lamb、Matthew L. Clarke、Alexandra M. Z. Slawin、Bruce Williams

  DOI：10.1039/b803067g

  日期：——

  Phosphine modified rhodium complexes are currently the topic of considerable research as methanol carbonylation catalysts, but often suffer from poor stability. This paper reports on an investigation into how coordination mode affects the elimination of phosphonium salts from rhodium complexes, namely [trans-RhCl(CO)(PPh3)2] 1, [RhCl(CO)(dppe)] 2, [RhCl(CO)(dppb)]23, [Rh(TRIPHOS)(CO)2]Cl 4. These complexes

  膦修饰的铑配合物目前是大量研究的主题，因为 甲醇 羰基化 催化剂，但经常会遇到稳定性差的问题。本文报道了有关配位模式如何影响铑络合物中of盐的消除的研究，即[反式-RhCl（CO）（PPh 3）2 ] 1，[RhCl（CO）（dppe）] 2，[RhCl（ CO）（dppb）] 2 3，[Rh（TRIPHOS）（CO）2 ] Cl 4。这些复合物都是潜在的催化剂 为了 甲醇 羰基化。这些配合物与甲基碘在N 2和CO气氛下，在140°C下进行了研究，发现相应Rh（III）配合物的稳定性存在明显差异。与单体2和二聚体3能够与CH 3 I干净地反应以生成稳定的Rh（III）乙酰基络合物相反，在消除了单臂的一个臂之后，4形成了新型的双齿络合物。配体作为季铵盐。该配合物的结构已通过光谱法确定并使用X射线晶体学。已经使用13 CH 3 I研究了这种新型络合物的形成机理，并提供了强有力的证据来支持一种离
• 双齿膦铑配合物的制备方法、双齿膦铑配合物及其应用
  申请人：中国石油天然气股份有限公司

  公开号：CN105732727A

  公开（公告）日：2016-07-06

  本发明提供一种双齿膦铑配合物的制备方法，该方法包括在氮气保护条件下，向双齿膦配体的醇溶液中依次滴加水合三卤化铑的醇溶液和甲醛溶液后，在50～120℃继续反应10～60分钟，冷却后分离出生成的双齿膦铑配合物的步骤。本发明的双齿膦铑配合物的制备方法具有原料易得、简单易操作的优点，克服了现有制备方法步骤繁琐、难以操作的问题。本发明还提供由上述制备方法制备的双齿膦铑配合物、及该双齿膦铑配合物作为催化剂在烯烃的氢甲酰化反应中的应用。
• Entrapment of rhodium complexes in inorganic or hybrid matrices via the sol–gel method
  作者：José Daniel Ribeiro de Campos、Regina Buffon

  DOI：10.1039/b207522a

  日期：——

  Rhodium complexes have been entrapped inside the porous systems of inorganic or hybrid matrices via the sol–gel method. The resulting materials were tested as catalysts in hydroformylation reactions. The microporous materials could be recycled without any rhodium leaching, being active even in the absence of a solvent. High turnover numbers were obtained in the hydroformylation of either 1-hexene or 1-decene. However, the characteristics of the matrix could not be related to the addition (or not) of a hybrid organic–inorganic co-condensation agent, but appeared to depend on the nature of the rhodium complex.

  通过溶胶法，铑络合物被包裹在无机或混合基质的多孔体系中。测试结果表明，这种材料可作为加氢甲酰化反应的催化剂。这些微孔材料可以循环使用，没有任何铑浸出，甚至在没有溶剂的情况下也具有活性。在 1-己烯或 1-癸烯的加氢甲酰化反应中，都能获得较高的转化率。不过，基质的特性与添加（或不添加）有机无机混合共缩合剂无关，似乎取决于铑复合物的性质。