摘要:
{[2-双(三甲基甲硅烷基)甲基-3-苯基-2 H-氮杂磷腈-κP ]五羰基钨(0)}(1)在1-哌啶子基腈(2)和各种单环存在下的热环开环研究了α-和二取代的烯烃,即丙烯酸乙酯(4),E-苯乙烯(6),富马腈(7)和马来酸酐(10)。特别强调的是瞬时形成的腈基膦膦-内酯配合物3的区域选择性和立体选择性对烯烃的电子性质的依赖性。的三组分反应1,2,和4产生区域选择性地非对映体4-乙氧基羰基取代的1,2-氮杂膦醇-5-烯配合物5a,b的1∶1混合物;通过单晶X射线衍射明确地确定了5a的结构。而È芪(6)给出了与络合物没有反应3,富马腈(7)具有瞬态反应3,得到非对映体1,2- azaphosphol -5-烯络合物8A,b与2一起ħ -1,3,2- -二氮杂磷复合物9;2:31的乘积比由31确定P { 1 H} NMR光谱。的反应1,2,和马来酸酐(10)产生了一个复杂的产物混合物,其中所述螺环络合物的结构11A,B(轴承1