| 94161-64-5

• CAS: 94161-64-5
• 化学式: C₁₆H₂₁CoN₂
• 分子量: 300.349
• InChiKey: JNUAOUOENDLGRK-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 、 乙腈 以 乙醚 为溶剂， 以89 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯二酰胺配体实现环戊二烯基钴配合物的双电子氧化还原调节

  摘要：

  在第一行过渡金属配合物中实现多电子活性对于使用地球丰富的金属进行均相催化具有重要意义。在这里，我们报道了一系列钴-苯二酰胺配合物，无论配体取代基如何，它们都会经历可逆的 2e 氧化，从而实现前所未有的多电子氧化还原调谐超过 0.5 V，并且在每种情况下都提供双阳离子 Co(III)-苯醌二亚胺物种。中性配合物最好被描述为金属环中具有π键的离域系统，与密度泛函理论（DFT）计算预测的闭壳单线态基态一致。我们的 DFT 结果还预测了2e氧化的 ECE 途径（ECE = 电化学步骤、化学步骤、电化学步骤），其中第一个 1e–该步骤涉及氧化还原诱导的电子转移以产生 Co(II) 中间体。在这种状态下，金属环键合的破坏可以通过加成配体的缔合来改变配位几何形状，这对于实现电势反转至关重要。苯二酰胺配体的电子特性决定第二个电子是否从配体或金属中丢失，为第一行系统中可调谐 2e 行为提供了一个显着的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01283
• 作为产物：
  描述：

  carbonyl(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt diiodide 、 1-Tert-butyl-3-[2-(tert-butylcarbamoylamino)phenyl]urea 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以63 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯二酰胺配体实现环戊二烯基钴配合物的双电子氧化还原调节

  摘要：

  在第一行过渡金属配合物中实现多电子活性对于使用地球丰富的金属进行均相催化具有重要意义。在这里，我们报道了一系列钴-苯二酰胺配合物，无论配体取代基如何，它们都会经历可逆的 2e 氧化，从而实现前所未有的多电子氧化还原调谐超过 0.5 V，并且在每种情况下都提供双阳离子 Co(III)-苯醌二亚胺物种。中性配合物最好被描述为金属环中具有π键的离域系统，与密度泛函理论（DFT）计算预测的闭壳单线态基态一致。我们的 DFT 结果还预测了2e氧化的 ECE 途径（ECE = 电化学步骤、化学步骤、电化学步骤），其中第一个 1e–该步骤涉及氧化还原诱导的电子转移以产生 Co(II) 中间体。在这种状态下，金属环键合的破坏可以通过加成配体的缔合来改变配位几何形状，这对于实现电势反转至关重要。苯二酰胺配体的电子特性决定第二个电子是否从配体或金属中丢失，为第一行系统中可调谐 2e 行为提供了一个显着的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01283