(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=C[(t)Bu(C6F5)](F) | 938160-90-8

• 英文名称: (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=C[(t)Bu(C6F5)](F)
• CAS: 938160-90-8；938051-67-3
• 化学式: C₃₇H₄₉F₆NP₂Ti
• 分子量: 731.621
• InChiKey: HFNXTUJVIOJXRW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 、 (N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=CH^tBu(CH₂^tBu) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以78%的产率得到(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=C[(t)Bu(C6F5)](F)
  参考文献：
  名称：

  Ti⋮CtBu 键对 C−X (X = H, O, F) 键的分子间活化

  摘要：

  瞬态钛烷炔配合物 (PNP)Ti⋮CtBu (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-) 可以很容易地激活，在某些情况下区域选择性地，苯甲醚和氟的芳族 C-H 键-取代的苯甲醚生成具有取代芳基的亚烷基钛络合物。当全氟苯甲醚与 (PNP)Ti⋮CtBu 反应生成双取代亚烷基甲醇 (PNP)TiC[tBu(C6F5)](OCH3) 时，分子间 C-O 键活化发生。同样，中间体 (PNP)Ti⋮CtBu 也可以促进 C6F6 和 CF3C6F5 的分子间 C-F 活化，生成双取代的亚烷基氟 (PNP)Ti[tBu(ArF)](F)（ArF = C6F5，C6F4CF3）。在 Ar = C6F4CF3 的情况下，分离出对芳基 CF 活化产生的产物。对于后两个 C-F 键活化反应，溶液中存在亚烷基旋转异构体的混合物。

  DOI：

  10.1021/ja0684646

文献信息

• 1,2-CF bond activation of perfluoroarenes and alkylidene isomers of titanium. DFT analysis of the C–F bond activation pathway and rotation of the titanium alkylidene moiety
  作者：José G. Andino、Hongjun Fan、Alison R. Fout、Brad C. Bailey、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.037

  日期：2011.12

  of the C–F bond by A are considered: 1,2-CF addition and [2 + 2]-cycloaddition/β-fluoride elimination. Upon formation of the alkylidenes 1 and 2, the kinetic and thermodynamic alkylidene product is the syn isomer, which gradually isomerizes to the corresponding anti isomer to ultimately establish an equilibrium mixture (when using 1, 65/35) if the solution is heated in benzene to 105 °C for 1 h. Single

  等规亚烷基络合物syn-和anti-（PNP）Ti [C t Bu（C 6 F 5）]（F）（1）和（PNP）Ti [C t Bu（C 7 F 7）]（F）（2）已经被选自C生成- CF键加成六氟苯（C 6 ˚F 6）和八氟甲苯（C 7 ˚F 8）横过瞬变的次烷基配体（PNP）Ti≡C吨BU（甲）（PNP - N [2- P（CHMe 2）2 -4-甲基苯基] 2），这是由前体（PNP）Ti CH t Bu（CH 2 t Bu）生成的。考虑了两种通过A激活C-F键的机理：1,2-CF加成和[2 + 2]-环加成/β氟化物消除。在形成亚烷基的1和2中，动力学和热力学亚产品是顺式异构体，它逐渐异构化成相应的反（当使用异构体，最终建立的平衡混合物1，65/35）如果溶液在苯中加热于105℃保持1小时。获得2的两个异构体的单晶X射线晶体学数据（和SYN的异构体1）与DFT计算的优化模型一致。我们的