摘要:
描述了一种新型配体和六种新型三氯化钒(III)配合物的合成和表征。受控的自由基聚合活性醋酸乙烯酯在这些化合物中,还研究了先前报道的其他八种双(亚氨基)吡啶三氯化钒钒配合物。那些在N-芳基对位具有变化而没有由邻位取代基提供的空间保护的络合物(4个实施例)导致对聚(乙酸乙烯酯)聚合的控制较差。控制与在增加的空间体积改善邻的位上的Ñ-芳基取代基(4个例子),尽管试图增加空间体积超过异丙基是不成功的。当使用脂族取代基时,合成具有取代的亚胺主链的双(亚氨基)吡啶三氯化钒钒配合物可恢复聚合控制(4个实例),但不再对催化剂寿命产生任何大的改善。为了改善催化剂寿命,还研究了聚合条件的改变。单体范围扩大到包括其他乙烯基酯,特别是衍生自可再生资源的乙烯基酯,显示出令人鼓舞的结果。