摘要:
阳离子铂水络合物的反应 2 [Pt(C(6)H(2)[CH(2)NMe(2)](2)-E-4)(OH(2))](X') (X ' = SO(3)CF(3), BF(4)) 与烷基卤化物 RX 得到各种空气稳定的含新 CC 键的砷配合物 3-5 (R = Me, 3; Et, 4; Bn, 5) . 芳族配体上的电子释放氧代取代基(E = 例如,OH,b;OMe,c)增强了水络合物 2 的反应性,并且对于从不同于 MeX 的烷基卤化物形成铼是必不可少的。该过程是通过将卤代烷氧化加成到 2 的铂 (II) 中心而引发的,这提供了 (烷基) (芳基) 铂 (IV) 配合物(例如,9,烷基 = 苄基)作为中间体。光谱分析为随后烷基沿 Pt-C(芳基)键的可逆 1,2-σ 位移提供了直接证据,这与重复的 C(arenium)-C(烷基) 键的形成和断裂以及协同的金属还原和氧化相同。温度相关 NMR 光谱显示