摘要:
CH 3 OSO 2 CF 3(MeOTf)与BiBr 3在四氢呋喃(THF)中的反应生成(THF)2 BiBr 2(OTf)(1),将其转化为(dmpe)BiBr 2(OTf)(2Br)双(二甲基膦基)乙烷(dmpe)取代THF配体。氯化物衍生物(dmpe)BiCl 2(OTf)(2Cl)和(dmpe)BiCl(OTf)2(3)由BiCl 3和dmpe与1和2当量的Me 3 SiOSO 2 CF 3反应制得(TMSOTf)。络合物在溶液中容易分解,得到元素铋和产物混合物。固态结构揭示了由三氟甲磺酸盐O-S-O相互作用和弱Bi-X-Bi相互作用(X = Cl,Br)桥接的二聚体单元。固态结构的比较表明,取决于配体的密度,在L 2 BiX 2(OTf)形式的配合物中,卤化物的顺式和反式构型都是可能的。实验观察到的构型与气相中无三氟甲磺酸根阳离子在MP2水平下计算出的最小值一致。检验MP2计算