摘要:
二氢化物CpRe(PPh 3)2 H 2(1)催化C 6 D 6与其他芳烃或烷烃之间的H / D交换。化合物1还用PMe 3进行光化学膦取代,得到CpRe(PPh 3)(PMe 3)H 2,然后得到CpRe(PMe 3)2 H 2。这些反应的机理研究与[CpRe(PPh 3)H 2]作为中间体。提出的另一种机制提出,对于H / d交换活性物种是14电子环状烯丙基中间体[(η 3 -C 5 ħ 7)的Re(PPH 3)2 ](ê),其中两个氢化物已经迁移从the到环戊二烯基配体。该中间体解释了以下事实:(1)氘在H / D交换催化过程中不会交换成配合物1的氢化物配体,并且(2)膦取代是通过缔合途径发生的。的前体中间体È,[(η 4 -C 5 ħ 6)的Re(PPH 3)2 H](D)可以进行可逆的原金属化,从而使氢化物配体与正膦位置之间进行H / D交换。提供了证据来支持这种新机制以及排除其他可行机制。