摘要:
一系列混合价π键桥和σ键桥的二茂铁,三茂铁和四茂铁衍生物的近红外数据表明,间隔电子转移(IT)存在于所有π键桥联中,并且其中一些σ键桥接的化合物。表现出电子转移跃迁的化合物包括1,2-二茂铁基乙烯,1,2-二茂铁基-1,2-二苯基乙烯,偶氮二茂铁,1,1-二茂铁基乙烯,二铁茂铁基酮,三茂铁(III)三-二茂铁基( II))硼酸酯两性离子,三铁茂铁基氧化膦,二铁茂铁基苯基氧化膦和三铁茂铁基甲烷。所研究的在氧化时不表现出近红外转变的化合物为三铁茂铁基硼烷,三铁茂铁基膦,二铁茂铁基苯基膦和二铁茂铁基甲烷。π键桥式导数的近红外跃迁主要归因于通键机制,而σ键桥式导数的跃迁则归因于通空机制。建议在氧化膦中存在IT谱带,而在膦衍生物中不存在IT谱带,可能是由于磷和环戊二烯环在两个系统中的dp- π重叠。