摘要:
研究了在碘化物促进剂存在下钯催化的甲醇羰基化反应。从羰基化反应混合物中分离出碘化物桥接的钯二聚配合物[PPh 3 CH 3 ] 2 [Pd 2 I 6 ],并使用X射线晶体学对其进行表征。基于红外和紫外光谱表征催化循环中所涉及的催化物种,提出了反应机理。分离的二聚钯物质[Pd 2 I 6 ] 2-在一氧化碳的大气压下进行羰基化反应,得到单体物质[PdI 3 CO] -。还观察到PPh3在避免催化剂在较高温度下失活中起着重要作用。使用Pd(OAc)2 -HI-PPh 3催化剂体系在175°C下可实现1052 h -1的周转频率(TOF)。