摘要:
                                Ph 2 P官能化的膦酰苯并[ c ]磷化物5在Ph 2 P的位点选择性n(P)络合下与[Cr(CO)5(环辛烯)]和[Cr(CO)3(萘)]反应。分别在五元杂环上进行部分和π络合,得到络合物6和7,其特征在于光谱数据和X射线衍射研究6。亲电体E(E =烷基+,Ag +,S,BH 3)对π络合物7的攻击发生在侧链Ph 2上P取代基产生不稳定的季铵化产物,在某些情况下可通过NMR检测到。初始产物通过分解为无金属的季铵化产物(对于E =烷基+)或通过分解/异构化反应的组合而衰减,从而生成游离的季铵化产物与含有Cr(CO)4单元的配合物10a和13a的混合物。被(P)配位的苯酚磷化物部分和相邻的硫原子(对于E = S)或BH-σ键(对于E = BH 3)螯合。这些产物以及它们的钨类似物10b和13b同样可以从适当的配体和[M(CO)4(降冰片二烯)]和10a,b和13b从这些反应中分离出来,并通