OsHCl(CO)(PCy3)2 | 93220-59-8

• 英文名称: OsHCl(CO)(PCy3)2
• CAS: 93220-59-8
• 化学式: C₃₇H₆₇ClOOsP₂
• 分子量: 815.539
• InChiKey: LUIOKRUEBHQKPE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  OsHCl(CO)(PCy3)2 、 频那醇硼烷 以 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到[Os(pinacolborane(-1H))Cl(CO)(PCy3)2]
  参考文献：
  名称：

  P-薄荷基硼烷基络合物的反应：制备第一个亚乙烯基硼酸酯

  摘要：

  OsHCl（CO）（PR的反应3）2（PR 3 = P我镨3（1A），PCY 3（图1b））与频哪醇（HBpin）得到氧硼-二氢衍生物OS（BPIN）氯（η 2 - H 2）（CO）（PR 3）2（PR 3 = P i Pr 3（2a），PCy 3（2b）），失去了H 2配体，得到了五配位的硼基络合物Os（Bpin）Cl（一氧化碳）（PR 3）2（PR 3= P i Pr 3（3a），PCy 3（3b））。用LiC≡CPh处理3a，b会生成五配位的炔基-硼基衍生物Os（Bpin）（C≡CPh）（CO）（PR 3）2（PR 3 = P i Pr 3（4a），PCy 3（4b）），其在一氧化碳气氛下演变成亚乙烯基硼酸酯Es {═C═C（Bpin）Ph}（CO）2（PR 3）2（PR 3 = P i Pr 3（5a），PCy 3（5b））。还通过在CO下搅拌3a的甲苯溶液并随后使所得的顺式-二羰

  DOI：

  10.1021/om200485k
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 、 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2 、 OsHCl(CO)(P(i)Pr3)(PCy3) 、 OsHCl(CO)(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  Osmium-Catalyzed Oxidation of Primary Alcohols with Molecular Oxygen

  摘要：

  OsHCl(CO)((PPr3)-Pr-i)(2) (1) reacts with O-2 to afford the dioxygen derivative OsHCl(CO)eta(2)-O-2)((PPr3)-Pr-i)(2) (2), which under atmospheric pressure of oxygen promotes the oxidation of 4-methoxybenzyl alcohol, benzyl alcohol, and 4-chlorobenzyl alcohol to the corresponding aldehydes. Under the same conditions, 1-hexanol and 1-octanol give hexyl hexanoate and octyl octanoate, respectively. On the other hand, cinnamyl alcohol undergoes disproportionation to 3-phenylpropanol and cinnamaldehyde.

  DOI：

  10.1021/om200684m

文献信息

• Ligand exchange processes of OsHCl(CO)(L)(PR3)2 (L=vacant, H2, R′CN, O2; R=Cy, i-Pr)
  作者：J.Scott Parent、Neil T. McManus、Garry L. Rempel、William P. Power、Todd B. Marder

  DOI：10.1016/s1381-1169(98)00005-3

  日期：1998.10

  The reactivity of complexes formed by the addition of O-2, H-2 and R'CN to OsHCl(CO)(PR3)(2) (1a:R = Cy; 1b:R = i-Pr) has been examined. Under 24 bar H-2 and 65 degrees C, the dioxygen ligand of OsHCl(CO)(O-2)(PR3)(2) (2a,b) is displaced to yield the trans-hydridodihydrogen complexes OsHCl(eta(2)-H-2)(CO)(PR3)(2) (3a,b). Measurements of the equilibrium constant, K-H2 = [3a]/[1a][H-2], for the direct addition of H-2 to 1a yield Delta H degrees = -49.1 +/- 2.4 kJ/mol and Delta S degrees = -95.7 +/- 7.9 J/mol K. 1a,b react reversibly with aryl and alkyl nitriles to produce the isolable complexes, OsHCl(CO)(R'CN)(PR3)(2) (4a,b). The phosphine ligands of la,b and 3a,b exchange with unbound, bulky alkyl phosphines at a rate that is slow relative to the NMR timescale. In the presence of excess PCy3, complex 3b yields the exchange products OsHCl(eta(2)-H-2)(CO)(Pi-Pr-3)(PCy3) and 3a. While a tris-phosphine complex cannot be detected, limited kinetic data characterize the exchange as associative process. (C) 1998 Elsevier Science B.V. All rights reserved.