[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(2-phenylpyridine(-1H))(CH3CN)]PF6 | 1147996-79-9

• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(2-phenylpyridine(-1H))(CH3CN)]PF6
• 英文别名: [Cp*Ir(MeCN)(2-phenylpyridine)]PF6；[Cp*Ir(MeCN)(ppy)]PF6
• CAS: 1147996-79-9
• 化学式: C₂₃H₂₆IrN₂*F₆P
• 分子量: 667.657
• InChiKey: VOSUQMQJUFMSHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛炔 、 [(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(2-phenylpyridine(-1H))(CH3CN)]PF6 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  炔烃在铱（III）单位上的顺序反应

  摘要：

  末端炔烃在Ir III环金属化配合物上的顺序插入允许以可控和有效的方式形成新型金属多环化合物。邻-甲基芳基乙炔基衍生物在单个Ir III中心上导致了三个基本过程（CC键形成，C（sp 3）-H活化和还原偶联）的空前级联组合，该过程与功能化生物分子和光敏性兼容基材。与叔的反应-丁基乙炔生成[6,5,4]-多环，该环在其结构中包含一个iridacyclobutenylidene。该序列是多组分反应，其中金属不仅促进了不同的步骤，而且还决定了它们的立体选择性。这是金属促进反应与对称定义的立体化学之间协同作用的一个很好的例子。

  DOI：

  10.1002/chem.201701100
• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir(2-phenylpyridine(1-))Cl] 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(2-phenylpyridine(-1H))(CH3CN)]PF6
  参考文献：
  名称：

  CpIrIII化合物的合成和氧化：Cp甲基的功能化。

  摘要：

  [CpIrCl（2）]（2）（）和新的CpIr（III）（LL）X配合物（LL = NO或CN螯合配体； X = Cl，I，Me）已经制备，并且它们与二电子化学反应探索氧化剂。在湿溶剂中与PhI（OAc）（2）反应产生新的氯桥二聚体，其中每个Cp配体均被单独乙酰氧基化以形成[Cp（OAc）Ir（III）Cl（2）]（2） （）（Cp（OAc）= eta（5）-C（5）Me（4）CH（2）OAc）。配合物和相关的羧基和烷氧基官能化的Cp（OR）配合物也可以由正（PhIO）（n）和ROH制备。[Cp（OAc）Ir（III）Cl（2）]（2）（）和甲氧基类似物[Cp（OMe）Ir（III）Cl（2）]（2）（）进行了结构表征。用2-苯基吡啶处理[CpIrCl（2）]（2）（）产生CpIr（III）（ppy）Cl（）（ppy =环金属化的2-苯基吡啶基），其很容易转化为其碘化物和甲基类似物CpIr（III）

  DOI：

  10.1039/b820839e

文献信息

• Synthesis, Electrochemistry, and Reactivity of New Iridium(III) and Rhodium(III) Hydrides
  作者：Yue Hu、Ling Li、Anthony P. Shaw、Jack R. Norton、Wesley Sattler、Yi Rong

  DOI：10.1021/om300398r

  日期：2012.7.23

  irreversible M(III/IV) (M = Ir, Rh) oxidations. The hydride complexes are more easily oxidized than their chloride analogues, and the rhodium hydrides are more easily oxidized than their iridium analogues. The hydride complexes transfer H– to the N-carbophenoxypyridinium cation at room temperature, giving mixtures of the 1,2- and 1,4-dihydropyridine products. In CD3CN all four hydrides give these products

  两个新的氢化铱配合物Cp * Ir（2-苯基吡啶）H（Cp * =五甲基环戊二烯基）和Cp * Ir（苯并[ h ]喹啉）H，以及它们的铑类似物Cp * Rh（2-苯基吡啶）H和Cp *由相应的氯化物制备了Rh（苯并[ h ]喹啉）H。已经确定了Cp * Ir（2-苯基吡啶）H和Cp * Rh（2-苯基吡啶）H的X射线结构。通过循环伏安法研究了所有四种氢化物配合物和相应氯化物的电化学。都表现出不可逆的M（III / IV）（M = Ir，Rh）氧化。氢化物配合物比其氯化物类似物更容易被氧化，氢化铑比其铱类似物更容易被氧化。氢化物络合物将H –转移至N-在室温下-羰基苯氧基吡啶鎓阳离子，得到1，2-和1，4-二氢吡啶产物的混合物。在CD 3 CN中，所有四种氢化物均以几乎相同的比例产生这些产物，这是由动力学控制得出的。计算出产物的热力学比，并观察到该方向的异构化。在弱配位的溶剂之后轰左阳离子
• Excited-State Switching between Ligand-Centered and Charge Transfer Modulated by Metal–Carbon Bonds in Cyclopentadienyl Iridium Complexes
  作者：Joseph C. Deaton、Chelsea M. Taliaferro、Catherine L. Pitman、Rafał Czerwieniec、Elena Jakubikova、Alexander J. M. Miller、Felix N. Castellano

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02753

  日期：2018.12.17

  Three series of pentamethylcyclopentadienyl (Cp*) Ir(III) complexes with different bidentate ligands were synthesized and structurally characterized, [Cp*Ir(tpy)L]n+ (tpy = 2-tolylpyridinato; n = 0 or 1), [Cp*Ir(piq)L]n+ (piq = 1-phenylisoquinolinato; n = 0 or 1), and [Cp*Ir(bpy)L]m+ (bpy = 2,2′-bipyridine; m = 1 or 2), featuring a range of monodentate carbon-donor ligands within each series [L = 2

  合成了三个具有不同双齿配体的五甲基环戊二烯基（Cp *）Ir（III）配合物，并对其结构进行了表征，[Cp * Ir（tpy）L] n +（tpy = 2-tolylpyridinato; n = 0或1），[Cp * Ir（piq）L] n +（piq = 1-苯基异喹啉基；n = 0或1），以及[Cp * Ir（bpy）L] m +（bpy = 2,2'-联吡啶；m = 1或2 ），每个系列中都有一系列单齿碳供体配体[L = 2,6-二甲基苯基异氰化物；3,5-二甲基咪唑-2-亚烷基（NHC）; 甲基）]。这些分子和光催化剂[Cp * Ir（bpy）H] +的光谱和光物理性质进行了检查以建立电子结构与光物理性质的关系，该关系引起该氢化物及其甲基类似物的生产性光化学反应性。含有辅助CNAr配体的Ir（III）发色团表现出预期的主要以配体中心（LC）激发态为特征，带有NHC辅助的类似物表现
• Synergistic Catalysis in Heterobimetallic Complexes for Homogeneous Carbon Dioxide Hydrogenation
  作者：Zeno B. G. Fickenscher、Peter Lönnecke、Anna K. Müller、Oldamur Hollóczki、Barbara Kirchner、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.3390/molecules28062574

  日期：——

  counterparts. This synergism can be attributed to spatial proximity of the two metals rather than electronic interactions. To further understand the nature of this interaction, the mechanism of the CO2 hydrogenation to formate by a monometallic IrIII catalyst was studied using computational and spectroscopic methods. The resting state of the reaction was found to be the metal-base adduct, whereas the rate-determining

  合成并充分表征了两种异双金属 Mo,M' 配合物（M' = IrIII、RhIII）。研究了它们在均相二氧化碳加氢生成甲酸盐中的催化活性。发现这两种金属之间存在显着的协同效应，最显着的是 Mo 和 Ir，与两种单金属对应物的二元混合物相比，活性增加了四倍。这种协同作用可归因于两种金属在空间上的接近，而不是电子相互作用。为了进一步了解这种相互作用的性质，使用计算和光谱方法研究了单金属 IrIII 催化剂将 CO2 加氢生成甲酸盐的机理。反应的静止状态被发现是金属基加合物，而速率决定步骤是内球氢化物转移到 。
• Stronger Together! Mechanistic Investigation into Synergistic Effects during Homogeneous Carbon Dioxide Hydrogenation Using a Heterobimetallic Catalyst
  作者：Zeno B. G. Fickenscher、Peter Lönnecke、Anna K. Müller、Wolfgang Baumann、Barbara Kirchner、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01303

  日期：2023.8.14

  measurements, and theoretical calculations. The homogeneous nature of the reaction was proven using in situ high-pressure (HP) NMR experiments. The same experiments also showed that the octahedral Mo(CO)3P3 moiety of the complex is stable under the reaction conditions. The hydride complex is the resting state because the hydride transfer is the rate-determining step. This is supported by kinetic measurements

  合成了一系列第6族异双金属配合物[M 0 ;Ir III ] (M = Cr, Mo, W)并对其进行了充分表征，并研究了其催化行为。异质双金属络合物[Mo 0 ;Ir III ] ( C1 )是迄今为止最活跃的，并且表现出相当大的协同效应，两种金属都积极参与均相二氧化碳氢化，产生甲酸盐。根据理论计算，协同相互作用是由于泡利排斥，降低了过渡态，从而实现了更高的催化活性。通过核磁共振波谱、动力学测量和理论计算研究了氢化本身和协同相互作用的机理。使用原位高压 (HP) NMR 实验证明了反应的均相性质。相同的实验还表明，配合物的八面体Mo(CO) 3 P 3部分在反应条件下是稳定的。氢化物络合物处于静止状态，因为氢化物转移是速率决定步骤。这得到了动力学测量、原位 HP NMR 实验和理论计算的支持，并且与C1的单金属 Ir III对应物形成对比。