摘要:
络合物Cp N TiCl 3(1)(Cp N = C 5 H 4 CH 2 CH 2 NMe 2)与1.0、2.0和3.0当量的MeMgCl反应生成Cp N TiMeCl 2(2),Cp N TiMe 2 Cl(3)和Cp N TiMe 3(4)。在固态状态下,环戊二烯基配体的侧基取代基的氨基与金属中心的配位微弱(d(Ti-N)= 2.445(2)Åin 2和2.433(4)在3),transoid布置成甲基配体。在溶液中,N-供体取代基参与配位-离解平衡(ΔH °= 2.4±0.3 kcal·mol - 1和ΔS °= 6.5±0.9 cal·mol - 1 ·K - 1对于2,Δ H °= 3.8±0.4 kcal·mol - 1和ΔS °= 12.3±1.0 cal·mol - 1 ·K - 3(对于3),ΔH °= 4.4±0.1 kcal·mol - 1和Δ小号°= 17.9±0