(η5-C5Me5)tungsten(nitrosyl)(CH2SiMe3)2 | 109467-45-0

• 英文名称: (η5-C5Me5)tungsten(nitrosyl)(CH2SiMe3)2
• 英文别名: (η5-C5Me5)W(NO)((trimethylsilyl)methyl)2；[(η5-C5Me5)W(nitrosyl)(CH2SiMe3)2]；(η5-C5Me5)W(NO)(CH2SiMe3)2；Cp*W(NO)(CH2SiMe3)2
• CAS: 109467-45-0
• 化学式: C₁₈H₃₇NOSi₂W
• 分子量: 523.519
• InChiKey: RZIMAYZHVLXOCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)tungsten(nitrosyl)(CH2SiMe3)2 在 O₂ 、 H₂O 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 dioxo(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)(trimethylsilyl)tungsten(VI)
  参考文献：
  名称：

  钼和钨的烷基二氧杂配合物中显着惰性的金属烷基键

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00098a033
• 作为产物：
  描述：

  、 四甲基硅烷 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (η5-C5Me5)tungsten(nitrosyl)(CH2SiMe3)2
  参考文献：
  名称：

  亚烷基钨配合物对碳氢化合物 C−H 键的热活化

  摘要：

  CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(2) (1) 在纯碳氢化合物溶液中的热活化瞬时产生新戊叉络合物 CpW(NO)(=CHCMe(3)) (A)，随后激活溶剂 CH 键。例如，1 在四甲基硅烷和全氘四甲基硅烷中的热解导致 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(CH(2)SiMe(3)) (2) 和 CpW(NO)( CHDCMe(3))[CD(2)Si(CD(3))(3)] (2-d(12))，分别为几乎定量的产率。新戊基中间体 A 可以被 PMe(3) 捕获以获得两种异构形式 (4a-b) 的 CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3))，在苯中，1 干净地形成苯基复杂的 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5)。动力学和机理研究表明，源自 1 的 CH 活化化学通过两个不同的步骤进行，即，(1) 确定分子内 α-H 从 1 消除新戊烷形成 A

  DOI：

  10.1021/ja002457e

文献信息

• Investigations Directed at Catalytic Carbon−Carbon and Carbon−Oxygen Bond Formation via C−H Bond Activation
  作者：Ian J. Blackmore、Christopher J. Semiao、Miriam S. A. Buschhaus、Brian O. Patrick、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/om700583q

  日期：2007.9.1

  hydrocarbon feedstocks and readily available olefin and ketone substrates mediated by Cp‘M(NO)(L) (M = Mo, W; Cp‘ = Cp*, Cp; L = Lewis base) fragments has been investigated. The cycle is based on three steps:  (1) oxidative addition of the hydrocarbon substrate to the metal center, (2) subsequent hydrometalation of the olefin or the ketone, and (3) final reductive elimination of the coupled product. Of

  由碳氢化合物原料以及由Cp'M（NO）（L）介导的容易获得的烯烃和酮底物形成新的C-C和C-O键的潜在催化循环（M = Mo，W; Cp'= Cp * ，Cp； L ＝路易斯碱）片段已被研究。该循环基于三个步骤：（1）将烃类底物氧化加成至金属中心；（2）随后将烯烃或酮加氢金属化；以及（3）最终还原除去偶联的产物。在所检查的各种Cp'M（NO）（L）基团中，发现Cp * W（NO）（PPh 3）片段是介导这些催化步骤的最佳候选，因为它不易形成未反应的Cp * W（NO）（PPh 3）2以及其他容易分解为18 e的片段Cp'M（NO）L 2配合物。因此，Cp * W（NO）（PPh 3）已被用于确定在一锅实验条件下是否可以顺序进行氧化加成和加氢金属化步骤。然而，烯烃是太π酸性且易于形成稳定的18 é的Cp * W（NO）（PPH 3）（η 2烯烃）加合物，其防止氧化加成烃衬底到钨中心。类似地，二苯甲酮中，Ph
• Thermal Activation of Hydrocarbon C−H Bonds Initiated by a Tungsten Allyl Complex
  作者：Stephen H. K. Ng、Craig S. Adams、Trevor W. Hayton、Peter Legzdins、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/ja037076q

  日期：2003.12.1

  eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (5) (26%) and CpW(NO)(C(6)H(3)-2,5-Me(2))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (6) (74%). Mechanistic and labeling studies indicate that the transient C-H-activating intermediates are the allene complex, CpW(NO)(eta(2)-H(2)C=C=CMe(2)) (A), and the eta(2)-diene complex, CpW(NO)(eta(2)-H(2)C=CHC(Me)=CH(2)) (B). Intermediates A and B react with cyclohexene to form CpW(NO)(eta(3)-CH(2)C(2-cyclohexenyl)CMe(2))(H)

  烯丙基复合物 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (1) 在 50 摄氏度的纯碳氢化合物溶液中温和热解导致新戊烷的损失和随后激活溶剂 CH 键的瞬态中间体的产生。因此，1 与四甲基硅烷、均三甲苯和苯的热反应会影响单个 CH 活化并导致 CpW(NO)(CH(2)SiMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe( 2)) (2), CpW(NO)(CH(2)C(6)H(3)-3,5-Me(2))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) ( 3) 和 CpW(NO)(C(6)H(5))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (4)。1 与其他甲基取代芳烃的反应产物表明该系统对激活更强的芳烃 sp(2) CH 键具有固有的偏好。例如，对二甲苯的 CH 键活化导致形成 CpW(NO)(CH(2)C(6)H(4)-4-Me)(eta(3)-H(2)CCHCMe(2))
• Unusual Thermal C−H Bond Activation by a Tungsten Allene Complex
  作者：Stephen H. K. Ng、Craig S. Adams、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/ja026951p

  日期：2002.8.1

  adduct and is capable of effecting single and multiple C-H bond activations of hydrocarbon solvents. For example, the thermal reaction of 1 with cyclohexane leads to the formation of the 18e cyclohexenyl hydrido complex, CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5), as a result of three successive C-H activations of the alkane solvent.

  18e 烷基-烯丙基复合物的温和热解，CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-3,3-Me(2)C(3)H(3)) (1) ，生成反应性 16e 丙二烯中间体，CpW(NO)(eta(2)-CH(2)=C=CMe(2)) (A)，伴随着通过从二甲基烯丙基配体中夺取氢而释放出新戊烷。A 已在结构上表征为其 PMe(3) 加合物，并且能够影响烃溶剂的单个和多个 CH 键活化。例如，1 与环己烷的热反应导致形成 18e 环己烯基氢化复合物，CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5)，结果烷烃溶剂的三个连续 CH 活化。
• Hydroperoxide-Initiated Intramolecular Insertions of NO into Metal−Carbon Bonds
  作者：Peter M. Graham、Miriam S. A. Buschhaus、Rhett A. Baillie、Scott P. Semproni、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/om1002842

  日期：2010.11.8

  demonstrated that treatment of the dialkyl compounds Cp*Mo(NO)(CH2CMe3)2 (1) and Cp*W(NO)(CH2SiMe3)2 (3) (Cp* = η5-C5Me5) with cumene hydroperoxide induces the insertion of NO into one of their metal−carbon bonds and results in the clean formation of the η2-nitrosoalkane oxo complexes Cp*Mo(O)(η2-ONCH2CMe3)(CH2CMe3) (2) and Cp*W(O)(η2-ONCH2SiMe3)(CH2SiMe3) (4). Further treatment of complexes 2 and 4 with

  金属结合的NO基团（即亚硝酰基配体）的化学转化因其基本意义以及可能的生物学和环境意义而备受关注。现在，我们报告了我们的新发现，即氧原子转移试剂可以启动随后的分子内插入的结合NO到相邻的金属-配体键中。具体地，我们已经证明，治疗的二烷基化合物的CP *沫（NO）（CH 2 CME 3）2（1）1和CP * W（NO）（CH 2森达3）2（3）（CP * =η 5 -C 5我5）与过氧化氢异丙苯诱导NO的插入其金属-碳键并且导致完全形成η中的一个2 -nitrosoalkane氧络合物的CP *沫（O）（η 2 -ONCH 2 CME 3）（CH 2 CME 3）（2）1和CP * W（O）（η 2 -ONCH 2森达3）（CH 2森达3）（4）。用过量的O 2进一步处理配合物2和4将导致硝基烷O 2 NCH 2 EMe 3的释放（E = C，Si）从金属的配位球形成二氧烷基络合物CP * Mo（O）2（CH
• New types of organometallic oxo complexes containing molybdenum and tungsten
  作者：Peter Legzdins、Everett C. Phillips、Luis Sanchez

  DOI：10.1021/om00106a013

  日期：1989.4