[palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η²-CH2C6H2(t-Bu)2O)] | 918531-04-1

• 英文名称: [palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η²-CH2C6H2(t-Bu)2O)]
• 英文别名: [Pd(dtpp)(η²-CH2C6H2(t-Bu)2O)]
• CAS: 918531-04-1
• 化学式: C₃₄H₆₄OP₂Pd
• 分子量: 657.249
• InChiKey: KCNBKHBQBUDOFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η²-CH2C6H2(t-Bu)2O)] 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η2-CH2C6H2(t-Bu)2OMe)](triflate)
  参考文献：
  名称：

  通过金属络合稳定的苄基阳离子。亚甲基芳烃，π-苄基和σ-苄基结构的相对稳定性

  摘要：

  苄基阳离子是高活性化合物，是各种化学和生物化学过程的中间体。在这项工作中，金属配位用于稳定苄基阳离子的不同配位模式，包括亚甲基芳烃（MA），π-苄基和σ-苄基配合物。研究了两个双齿配体骨架，二苯基膦基乙烷（dppe）和二叔丁基膦基丙烷（dtpp）。η 2 -Coordination与Pd（II）允许在环境条件下的未观测否则亚甲基arenium物质的反应性的表征和研究。的三种形式的协调苄分子，η的相对稳定性和电子结构2 -MA，η 1 -σ-苄，η 3-π-苄基，通过实验和计算进行了研究。在不存在抗衡阴离子的情况下，MA和π-苄基结构是优选的，而dtpp庞大的配体有助于亚甲基芳烃形式的稳定。抗衡阴离子对相对稳定性有重大影响。由于对MA环上的正电荷进行补偿，三氟甲磺酸根阴离子在配位至金属中心或亚甲基芳烃形式时稳定了σ-苄基形式。非配位BArF抗衡阴离子的使用促进了向π-苄基形式的转化。

  DOI：

  10.1021/om400523f
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η²-CH2C6H2(t-Bu)2O)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of the Methylene Arenium Form of a Benzyl Cation, Stabilized by Complexation

  摘要：

  Benzyl cations are unstable intermediates involved in various chemical and biological processes. Two extreme resonance forms of these cations include positive charge localization at the methylene carbon or delocalization in the ring, the latter, nonaromatic form, termed "methylene arenium". The preparation of the discrete methylene arenium compound, stabilized by coordination to a metal (palladium) center, is described. It was fully characterized, including by X-ray diffraction. Reactivity patterns, resulting from charge distribution in the ring, were observed. Upon controlled release of the methylene arenium compound into solution, it demonstrates aromatic benzyl cation reactivity.

  DOI：

  10.1021/ja067298z